9-methyl-cis-decalin-1,8-dione | 83406-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9-methyl-cis-decalin-1,8-dione
• CAS: 83406-41-1
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: MGLDBQWFQLBHHH-DKTWLAJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.11
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-methyl-cis-decalin-1,8-dione 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (9S,10R)-9-methyl-8-tolylsulfonylhydrazono-decalin-1-spiro-2'-<(4'R,5'R)-4',5'-dimethyl-1',3'-dioxolane>
  参考文献：
  名称：

  通过对映体区分前手性二酮的单缩醛合成光学纯的化合物†

  摘要：

  9-甲基-顺式十氢化萘-1,8-二酮（2）及其反式异构体（3）与（2 R，3 R）-2,3-丁二醇（8）的反应在两种情况下均产生单缩醛高产。虽然没有对映分化被发现为3，对于（9强烈偏好小号，10 - [R）-monoacetal 9是发现用于顺-decalin二酮2。发现达到最大比例9：1的差异会因以下条件而增加，这些条件会减慢反应速度，例如降低温度，酸催化剂的浓度或使用空间受限的催化剂。光学活性化合物的制备中使用本程序是由单缩醛9（从76％的收率得到的变换例示2）代入（9 - [R，10 - [R）-9-甲基-1-萘烷酮（12）。根据空间和电子效应讨论了二酮2和3的不同行为。

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650303
• 作为产物：
  描述：

  4-(2-methyl-3-oxo-1-cyclohexyl)butanoic acid 在 甲烷磺酸 、 phosphorus pentoxide 作用下， 反应 5.0h， 以231 mg的产率得到9-methyl-cis-decalin-1,8-dione
  参考文献：
  名称：

  制备双环[3.3.0]辛烷-2,8-二酮和Declain-1,8-二酮衍生物†

  摘要：

  通过修改文献中描述的方法制备的双环[3.3.0]辛烷-2,8-二酮（1）的烷基化得到甲基和丙炔基衍生物6和7（方案1）。除了先前描述的方法（方案2）以外，还可以通过酮酸16的环化或酮醛26的醛醇环化和羟基的26-羟基氧化来立体选择性地获得9-甲基-顺式-十氢化萘-1,8-二酮9。得到的醇24和25（方案4）。β-酮醇24和25进行碱催化的异构化; 所述反式-decalin异构体27和28在该平衡混合物（没有检测到方案4和5）升。顺式-二酮9的单还原得到内醇25，而反式-二酮10的还原蛋白则有利于产物27（方案4）。旋光纯的（+） - 25可从（9来制备小号，10 - [R）-monoacetal 29（流程5）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670326

文献信息

• Asymmetric induction bny enantiotopically differentiatingretro-claisen reaction of P{rochiral bicyclic ?-diketones
  作者：Rudolf O. Duthaler、Peter Maienfisch

  DOI：10.1002/hlca.19840670325

  日期：1984.5.2

  possibility of preparing cycloalkanones with an asymmetric β-C-atom by enantiotopically differentiating retro-Claisen reactions of bicyclic diketones a (Scheme l) is tested with the decalin-1,8-diones 1 and 7, as well as with the bicyclo[3.3.0]octane-2,8-diones 10 and 11. Treatment of the reactive dione 1 with chiral tetra-alkyl titanate catalysts results in a low optical induction (13%, Scheme 2). Cleavage

  通过enantiotopically区分具有不对称β-C-原子制备环烷酮的可能性复古克莱森双环二酮的反应一（方案1）与萘烷-1,8-二酮进行测试1和7，以及与二环[ 3.3.0]辛烷-2，8-二酮10和11。用手性四烷基钛酸酯催化剂处理反应性二酮1导致低的光诱导（13％，方案2）。切割用的Nasalts一个所得到的酰胺或酯的氨基醇以及水解得到产生更好的光学，达到86％的ee值与二酮1和（-）-麻黄碱（方案3）。具有75％的光诱导作用的N-甲基麻黄碱几乎一样有效（方案5）。然而，使用（-）-麻黄碱和二酮7（44％ee），10（8％ee）和11（48％ee）（表1的方案3和4）或二酮观察到较低的对映体分化1和L-脯氨醇（37％ee）或（-）-2-氨基-1-丁醇（11％ee）（方案5，表2）。这些转化的中等化学收率（500-70％）可以归因于在强碱性条件下酮的副反应。
• A New Enantioselective Approach to the Bicyclo[4.4.0]decane and Bicyclo[4.3.0]nonane Systems
  作者：Morio Asaoka、Kuniko Nishimura、Hisashi Takei

  DOI：10.1246/bcsj.63.407

  日期：1990.2

  Highly diastereoselective routes to cis-fused bicyclo[4.4.0]decane-2,10-diones and bicyclo[4.3.0]nonane-2,9-diones from 5-trimethylsilyl-2-cyclohexen-1-one (1a) and its 3-methyl derivative were established by utilizing an annulation with ω-(alkoxycarbonyl)alkylzinc reagents. Bicyclo[4.4.0]decane-2,8-dione was obtained diastereoselectively by the double Michael reaction of 1a with dienol silyl ether

  从 5-三甲基甲硅烷基-2-环己烯-1-酮 (1a) 和双环 [4.3.0] 壬烷-2,9-二酮的高度非对映选择性路线其 3-甲基衍生物是通过使用 ω-(烷氧基羰基) 烷基锌试剂的环化建立的。双环[4.4.0]癸烷-2,8-二酮通过1a与二烯醇甲硅烷基醚的双迈克尔反应非对映选择性地获得。1a 与环戊二烯的非对映选择性 Diels-Alder 反应得到了一种内加成物，可以认为是一种新的手性环己烯酮合成子，具有很高的光学纯度。
• Synthesis of Optically Pure Compounds by Enantiotopically Differentiating Monoacetalization of Prochiral Diketones. Part II. Fragmentation of ?-Keto-Acetals
  作者：Rudolf O. Duthaler、Peter Maienfisch

  DOI：10.1002/hlca.19840670324

  日期：1984.5.2

  sulfonate counter-ion. Application of this reaction to the diastereomeric monoacetals 3 and 4, derived from cis-9-methyl-decalin-1,8-dione (1), followed by transesterification with CH3OH, yields optically pure 4-(2′-methyl-3′-oxocyclohexyl)butyrate 9 ((+)−9 from 3, (−)-9 from 4) and the monosulfonate of Meso-2,3-butanediol (−)-13 (Scheme 2). Unexpectedly, this cleavage proceeds as well with monoacetal

  在沸腾的苯中，用磺酸处理平滑不可逆的克莱森型裂解中的衍生自不可烯丙基β-二酮的β-酮缩醛。缩醛-C-原子由此通过二烷氧基碳鎓离子转化为羧酸酯，该二烷氧基碳鎓离子被磺酸根抗衡离子去烷基化。将此反应应用于衍生自顺式-9-甲基-十氢化萘-1,8-二酮（1）的非对映体单缩醛3和4，然后与CH 3 OH进行酯交换，生成光学纯的4-（2'-甲基- 3'-氧代环己基）丁酸酯9（（+）- 9从3，（-）- 9从4）和的单磺酸盐内消旋-2,3-丁二醇（ - ） - 13（方案2） 。出乎意料的是，这种切割也与单缩醛26一起进行，该单缩醛26是通过将反式-9-甲基十氢化萘-1,8-二酮（27）与2,2-二甲基-1,3-丙二醇缩醛化而获得的（方案7）。一些尝试，瞄准的异构化顺式-和反式-decalin衍生物3和24，或25和26，通过在假定的carboxonium中间，没有成功。
• Mori, Kenji; Takayama, Shuichi; Yoshimura, Seiji, Liebigs Annalen der Chemie, 1993, # 1, p. 91 - 96
  作者：Mori, Kenji、Takayama, Shuichi、Yoshimura, Seiji

  DOI：——

  日期：——
• Preparation of Bicyclo[3.3.0]octane-2,8-dione- and Declain-1,8-dione-Derivatives
  作者：Rudolf O. Duthaler、Peter Maienfisch

  DOI：10.1002/hlca.19840670326

  日期：1984.5.2

  Alkylation of bicyclo[3.3.0]octane-2,8-dione (1), which is prepared by a modification of the procedure described in the literature, gives the methyl- and propynyl-derivatives 6 and 7 (Scheme 1). In addition to the method described previously (Scheme 2), 9-methyl-cis-decalin-1,8-dione 9 is obtainable stereoselectively either by cyclization of keto-acid 16, or by aldol cyclization of keto-aldehyde 26

  通过修改文献中描述的方法制备的双环[3.3.0]辛烷-2,8-二酮（1）的烷基化得到甲基和丙炔基衍生物6和7（方案1）。除了先前描述的方法（方案2）以外，还可以通过酮酸16的环化或酮醛26的醛醇环化和羟基的26-羟基氧化来立体选择性地获得9-甲基-顺式-十氢化萘-1,8-二酮9。得到的醇24和25（方案4）。β-酮醇24和25进行碱催化的异构化; 所述反式-decalin异构体27和28在该平衡混合物（没有检测到方案4和5）升。顺式-二酮9的单还原得到内醇25，而反式-二酮10的还原蛋白则有利于产物27（方案4）。旋光纯的（+） - 25可从（9来制备小号，10 - [R）-monoacetal 29（流程5）。