4-溴苯基水合乙二醛 | 80352-42-7

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-溴苯基水合乙二醛
• 中文别名: 4-马来酰亚胺基丁酸-N-琥珀酰亚胺酯；4-马来酰亚胺基丁酸(N-羟基琥珀酰亚胺)酯
• 英文名称: 1-(4-bromophenyl)-2,2-dihydroxyethanone
• 英文别名: 1-(4-bromophenyl)-2,2-dihydroxyethan-1-one；4-bromophenylglyoxal；4-bromophenylglyoxal hydrate；4′-bromophenylglyoxal monohydrate
• CAS: 80352-42-7
• 化学式: C₈H₇BrO₃
• mdl: MFCD00021851
• 分子量: 231.046
• InChiKey: ILCZYZUBDFQDDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132°C
• 沸点：
  340.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.743±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2914700090

制备方法与用途

应用

4-溴苯基水合乙二醛可用作医药合成中间体，可通过4-溴苯甲基酮与二氧化硒发生反应制备。

制备

将1,4-二恶烷（6 mL）和水（0.4 mL）的混合物中悬浮二氧化硒（1390 mg，1.25 mmol），加入5.0 mmol 4-溴苯甲基酮，在微波辐射下于100°C保持15分钟。冷却至室温后，过滤除去二氧化硒，并用20 mL甲醇洗涤。将有机滤液减压浓缩，然后在35 mL沸水中搅拌并热过滤以去除不溶物。含水滤液冷却至冰点，得到芳基乙二醛一水合物的晶体，在真空下过滤收集，用冷水洗涤并在干燥器中干燥后得到4-溴苯基水合乙二醛（白色粉末，收率82%）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯基水合乙二醛 在 劳森试剂 、 对苯二酚 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 44.25h， 生成 6-(4-bromophenyl)-4-(dimethylamino)-2,3-dihydro-1,4-thiazine-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  The Heteroatomic Chains and Their Derived Cyclic Products XI.¹A Synthesis of 2-(Dialkylhydrazono)thioacetophenones as Agents in the Preparation of 3,4-Dihydro-2H-1,4-thiazines and 2H-1,4-Thiazines

  摘要：

  我们介绍了从含氧类似物开始制备 2-(二烷基肼)-硫代苯乙酮的方法。这些化合物可用作杂环化学的构筑基块，并可生成 3,4-二氢-2H-1,4-噻嗪或 2H-1,4-噻嗪。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26513
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-bromophenyl)-2-oxoacetaldehyde oxime 在 二氧化硫 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 生成 4-溴苯基水合乙二醛
  参考文献：
  名称：

  Gastaldi; Princivalle, Gazzetta Chimica Italiana, 1926, vol. 56, p. 560

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Efficient Synthesis of Functionalized Dihydro-1<i>H</i>-indol-4(5<i>H</i>)-ones via One-Pot Three-Component Reaction under Catalyst-Free Conditions
  作者：Hui-Yan Wang、Da-Qing Shi

  DOI：10.1021/co4000198

  日期：2013.5.13

  A facile and efficient one-pot procedure for the preparation of functionalized dihydro-1H-indol-4(5H)-ones by a catalyst-free, three-component reaction of 1,3-dicarbonyl compounds, arylglyoxal monohydrate and enaminones under mild conditions in excellent yield is reported. This synthesis was confirmed to follow the group-assisted-purification (GAP) chemistry process, which can avoid traditional purifications

  一种简便有效的一锅法，用于在温和条件下通过无催化剂的1,3-二羰基化合物，芳基乙二醛一水合物和烯胺酮的三组分反应制备官能化的二氢-1H-吲哚-4（5H）-酮据报道，其收率极高。证实该合成遵循组辅助纯化（GAP）化学过程，该过程可避免传统的纯化，色谱法和重结晶。
• One-pot Synthesis of Benzamidonaphtho[2,1-<i>b</i>]furans and Benzamidobenzo[<i>b</i>]furans as Novel Polycyclic Heteroaromatic Compounds
  作者：Hamid Reza Vahabinia、Bahador Karami、Saeed Khodabakhshi

  DOI：10.1002/jccs.201300126

  日期：2013.11

  An operationally simple, green and efficient procedure for one‐pot synthesis of novel polycyclic heteroaromatic compounds such as benzamidonaphtho[2,1‐b]furans and benzamidobenzo[b]furans has been developed from the reaction of arylglyoxals, benzamide, and phenols. The reactions were mediated with low amounts of yttrium nitrate hexahydrate as a suitable Lewis acid catalyst without using solvent.

  通过芳基乙二醛，苯甲酰胺和苯酚的反应，已经开发出一种操作简单，绿色高效的方法，可以一锅合成新型多环杂芳族化合物，如苯甲酰胺基萘并[2,1– b ]呋喃和苯甲酰氨基苯并[ b ]呋喃。在不使用溶剂的情况下，以少量硝酸钇六水合物作为合适的路易斯酸催化剂来介导反应。
• Synthesis and X-ray Characterization of Alkali Metal 2-Acyl-1,1,3,3-tetracyanopropenides
  作者：Sergey V. Karpov、Arthur A. Grigor’ev、Yakov S. Kayukov、Irina V. Karpova、Oleg E. Nasakin、Victor A. Tafeenko

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01040

  日期：2016.8.5

  A novel route for synthesis of 2-acyl-1,1,3,3-tetracyanopropenides (ATCN) salts in high yields and excellent purities starting from readily available methyl ketones, malononitrile, bromine, and alkali metal acetates is reported. The starting aryl(heteroaryl) methyl ketones were oxidized to the corresponding α-ketoaldehydes by new a DMSO–NaBr–H2SO4 oxidation system in yields up to 90% within a short

  从容易获得的甲基酮，丙二腈，溴和碱金属乙酸盐开始，报道了一种以高收率和优良纯度合成2-酰基-1,1,1,3,3-四氰基丙烯盐（ATCN）盐的新颖途径。新型DMSO–NaBr–H 2 SO 4将起始的芳基（杂芳基）甲基酮氧化为相应的α-酮醛在8-10分钟的短时间内，氧化系统的收率高达90％。根据“绿色化学”的原则5，ATCN的后续制备过程可在水性介质中完成，无需使用任何有毒溶剂。通过X射线衍射分析表征2-苯甲酰基-1,1,3,3-四氰基丙烯腈中的锂，钠，钾，和铯。这些盐显示出合成五元和六元杂环的良好潜力，并且可以在配位和超分子化学中用作潜在有用的配体。
• Catalytic asymmetric Meerwein–Ponndorf–Verley reduction of glyoxylates induced by a chiral N,N′-dioxide/Y(OTf)₃complex
  作者：Wangbin Wu、Sijia Zou、Lili Lin、Jie Ji、Yuheng Zhang、Baiwei Ma、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c7cc00273d

  日期：——

  An asymmetric Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) reduction of glyoxylates was for the first time accomplished via an N,N'-dioxide/Y(OTf)3 complex with aluminium alkoxide and molecular sieves (MSs) as crucial additives. A variety of optically active α-hydroxyesters were obtained with excellent results. A possible reaction mechanism was proposed based on the experiments.

  乙醛酸酯的不对称Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原是首次通过N，N'-dioxide / Y（OTf）3配合物与烷氧基铝和分子筛（MSs）作为关键添加剂实现的。获得了多种旋光性α-羟基酯，具有优异的结果。根据实验提出了可能的反应机理。
• Naphthol synthesis: annulation of nitrones with alkynes via rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H activation
  作者：Qiang Wang、Youwei Xu、Xifa Yang、Yunyun Li、Xingwei Li

  DOI：10.1039/c7cc05000c

  日期：——

  An efficient and redox-neutral naphthol synthesis has been realized via rhodium(III) catalyzed C-H activation of alpha-carbonyl nitrones and annulation with alkynes, where the nitrone group functioned as a traceless directing group.

  通过铑（III）催化的α-羰基硝酮的CH活化和炔烃的环化反应，已经实现了一种高效且氧化还原中性的萘酚合成，其中硝酮基团起着无痕导向基团的作用。