4-O-benzyl-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-glucose diethyl dithioacetal | 149557-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-O-benzyl-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-glucose diethyl dithioacetal
• 英文别名: (4R,5S)-4-[bis(ethylsulfanyl)methyl]-5-[(R)-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-phenylmethoxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 149557-49-3
• 化学式: C₂₃H₃₆O₅S₂
• 分子量: 456.668
• InChiKey: ZUAPQGDJSBCUBY-YSTOQKLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  96.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-benzyl-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-glucose diethyl dithioacetal 在 吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 四溴化碳 、 三正丁基氢锡 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 88.75h， 生成 1L(1,2,4/3,5)-2-O-benzyl-5-benzyloxyamino-3,4-O-isopropylidenecyclohexan-1,2,3,4-tetrol
  参考文献：
  名称：

  自由基介导从碳水化合物合成对映体纯的，高度官能化的肌醇

  摘要：

  我们报道了前体1,2,7-三苯氧基-7-碘-3,4：5,6-二-O-异亚丙基-D-葡萄糖-庚-1-烯醇的合成，自由基环化（1），甲基7-O-乙酰基-6-O-苄基-8-溴-2,3,8-三苯氧基-4,5-O-异亚丙基-D-葡萄糖-辛-2-烯酸酯（2）和5-O-由D-葡萄糖容易制得的乙酰基-4-O-苄基-6-溴-6-脱氧-2,3-O-异亚丙基-D-葡萄糖-O-苄基肟（3）以及所选择的一些碳环转化从这些中间体。在化合物1中，我们分别安装了一个末端双键和一个碘化物作为自由基受体和离去基团。化合物2和3是分别被α，β-不饱和酯和肟醚取代的ε-溴醛，作为自由基陷阱。这些自由基前体的三丁基氢化锡介导的闭环作用提供了一系列有趣的，各种高度官能化的碳环化合物，可以认为是合成支链环醇，氨基环醇和氨基conduritolitols的有用组成部分。在这些方法中，在新形成的立体中心中发现了良好的化学产率和高的立体选择

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(01)00116-1
• 作为产物：
  描述：

  2,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-glucose diethyl dithioacetal 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 paraffin 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到4-O-benzyl-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-glucose diethyl dithioacetal
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物衍生物的环加成反应。第六部分 粟精胺的喹喔啉类似物

  摘要：

  八氢喹啉嗪-1,2,3,8-四醇12、16和23，是粟精胺的类似物，分别使用D-葡萄糖，L-阿拉伯糖和D-甘露糖，通过糖衍生的甲亚胺的杂Diels-Alder反应合成作为关键步骤。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00029-8

文献信息

• Zinc mediated deoxygenation of 4-hydroxy-2-butenoic acid moiety. An application for the synthesis of multifunctional chiral synthon
  作者：J.S Yadav、D.K Barma

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00093-2

  日期：1996.3

  A facile and practical method for the deoxygenation of 4-alkoxy-2-butenoic acid moiety mediated by zinc is described to prepare multifunctional chiral building blocks from carbohydrates and tartaric acid.

  描述了由锌介导的4-烷氧基-2-丁烯酸部分脱氧的简便实用方法，以由碳水化合物和酒石酸制备多功能手性结构单元。
• Stereoelectronic effects in the 6-exo free radical cyclization of acyclic sugar derivatives: synthesis of branched chain cyclitols
  作者：Jose Marco-Contelles、Belen Sanchez

  DOI：10.1021/jo00068a025

  日期：1993.7

  The synthesis and free radical carbocyclization (BU3SnH + AIBN) of acyclic sugar derivatives 1-12 is reported. The yields of these 6-exo cyclization processes are good and the diastereomeric excesses are from moderate to excellent. The resulting cyclohexanes are polyoxygenated, enantiomerically pure building blocks for the synthesis of complex branched chain cyclitols. The results obtained in the cyclization of radical precursors 1, 4, 6, and 8 are in sharp contrast with the results observed in the ring closure of compounds 2, 3, 5, and 7. An electron-attracting group (acetate or mesylate), located in a vicinal position to the carbon-centered radical, modifies the conformation of the reacting species in the transition state and thus changes the stereochemical outcome of the cyclization. This allowed us to select the nature of the absolute configuration at the newly formed stereocenter by simply changing the type of the substituents at the vicinal carbon where the radical is generated.