(3R,5S,6S,7S)-6-tert-butyldimethylsilyloxy-1-dimethylphosphono-8-hydroxy-3,5,7-trimethyloctan-2-one | 114144-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,5S,6S,7S)-6-tert-butyldimethylsilyloxy-1-dimethylphosphono-8-hydroxy-3,5,7-trimethyloctan-2-one
• CAS: 114144-57-9
• 化学式: C₁₉H₄₁O₆PSi
• 分子量: 424.59
• InChiKey: BOPJVEMOFLNTNX-CVYDXHPNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.72
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  82.06
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5S,6S,7S)-6-tert-butyldimethylsilyloxy-1-dimethylphosphono-8-hydroxy-3,5,7-trimethyloctan-2-one 在 18-冠醚-6 4-二甲氨基吡啶 、 jones reagent 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 6.83h， 生成 10-O-benzyl-3-O-tert-butyldimethylsilylmethynolide
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. III. An efficient synthesis of methynolide.

  摘要：

  甲羟利定（1）是12元大环内酯类抗生素甲羟霉素的糖苷，通过两个片段i（3：C-9-C-13）和ii（4：C-1-C-8）从D-葡萄糖高度立体选择性且高效地合成。通过Yamaguchi的方法，两个片段的酯化反应顺利进行。当在Nicolaou条件下，在18-冠-6的存在下，在甲苯中用碳酸钾处理所得酯（10）时，分子内Wittig-Horner反应非常顺利地发生，12元环烯酮（11）以优异的收率被分离出来。最后，用氟离子和2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌分别除去硅烷和苄基保护基，以优异的收率得到甲羟利定（1）。构建四个新手性中心的整体立体选择性非常高（89%）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2203
• 作为产物：
  描述：

  (3R,5S,6S,7S)-6-tert-butyldimethylsilyloxy-1-dimethylphosphono-8-(4-methoxybenzyl)oxy-3,5,7-trimethyl-octan-2-one 在 水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到(3R,5S,6S,7S)-6-tert-butyldimethylsilyloxy-1-dimethylphosphono-8-hydroxy-3,5,7-trimethyloctan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. III. An efficient synthesis of methynolide.

  摘要：

  甲羟利定（1）是12元大环内酯类抗生素甲羟霉素的糖苷，通过两个片段i（3：C-9-C-13）和ii（4：C-1-C-8）从D-葡萄糖高度立体选择性且高效地合成。通过Yamaguchi的方法，两个片段的酯化反应顺利进行。当在Nicolaou条件下，在18-冠-6的存在下，在甲苯中用碳酸钾处理所得酯（10）时，分子内Wittig-Horner反应非常顺利地发生，12元环烯酮（11）以优异的收率被分离出来。最后，用氟离子和2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌分别除去硅烷和苄基保护基，以优异的收率得到甲羟利定（1）。构建四个新手性中心的整体立体选择性非常高（89%）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2203