10-O-benzyl-3-O-tert-butyldimethylsilylmethynolide | 108507-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 10-O-benzyl-3-O-tert-butyldimethylsilylmethynolide
• CAS: 108507-28-4
• 化学式: C₃₀H₄₈O₅Si
• 分子量: 516.794
• InChiKey: UIUQMFIEAWPMJQ-YDBKKDMKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.11
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-O-benzyl-3-O-tert-butyldimethylsilylmethynolide 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到10-O-benzylmethynolide
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. III. An efficient synthesis of methynolide.

  摘要：

  甲羟利定（1）是12元大环内酯类抗生素甲羟霉素的糖苷，通过两个片段i（3：C-9-C-13）和ii（4：C-1-C-8）从D-葡萄糖高度立体选择性且高效地合成。通过Yamaguchi的方法，两个片段的酯化反应顺利进行。当在Nicolaou条件下，在18-冠-6的存在下，在甲苯中用碳酸钾处理所得酯（10）时，分子内Wittig-Horner反应非常顺利地发生，12元环烯酮（11）以优异的收率被分离出来。最后，用氟离子和2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌分别除去硅烷和苄基保护基，以优异的收率得到甲羟利定（1）。构建四个新手性中心的整体立体选择性非常高（89%）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2203
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S,5R)-4-Benzyloxy-5-ethyl-4-methyl-tetrahydro-furan-2,3-diol 在 18-冠醚-6 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 calcium borohydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 7.33h， 生成 10-O-benzyl-3-O-tert-butyldimethylsilylmethynolide
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. III. An efficient synthesis of methynolide.

  摘要：

  甲羟利定（1）是12元大环内酯类抗生素甲羟霉素的糖苷，通过两个片段i（3：C-9-C-13）和ii（4：C-1-C-8）从D-葡萄糖高度立体选择性且高效地合成。通过Yamaguchi的方法，两个片段的酯化反应顺利进行。当在Nicolaou条件下，在18-冠-6的存在下，在甲苯中用碳酸钾处理所得酯（10）时，分子内Wittig-Horner反应非常顺利地发生，12元环烯酮（11）以优异的收率被分离出来。最后，用氟离子和2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌分别除去硅烷和苄基保护基，以优异的收率得到甲羟利定（1）。构建四个新手性中心的整体立体选择性非常高（89%）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2203

文献信息

• Highly stereoselective synthesis of methynolide, the aglycone of the 12-membered ring macrolide methymycin, from D-glucose
  作者：Yuji Oikawa、Tatsuyoshi Tanaka、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84871-6

  日期：1986.1

  A highly stereoselective and efficient synthesis of methynolide, the aglycone of 12-membered macrolide methymycin, was achieved from of C1–C8 and C9–C13 segments synthesized from D-glucose by employing some stereoselective reactions and benzyl-type protecting groups.

  通过立体定向反应和苄基型保护基团，从D-葡萄糖合成的C1-C8和C9-C13片段中，实现了高立体选择性和高效率的甲基萘丙胺（十二元大环内酯间霉素的糖苷配基）的合成。