P-[(1Z,3E)-1-[3,5-bis[[tris(1-methylethyl)silyl]oxy]benzoyl]-3-methyl-4-phenyl-1,3-butadien-1-yl]-phosphonic acid diethyl ester | 1007842-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: P-[(1Z,3E)-1-[3,5-bis[[tris(1-methylethyl)silyl]oxy]benzoyl]-3-methyl-4-phenyl-1,3-butadien-1-yl]-phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: (2Z,4E)-1-[3,5-bis[tri(propan-2-yl)silyloxy]phenyl]-2-diethoxyphosphoryl-4-methyl-5-phenylpenta-2,4-dien-1-one
• CAS: 1007842-21-8
• 化学式: C₄₀H₆₅O₆PSi₂
• 分子量: 729.097
• InChiKey: GHEKWAFGBKJANN-CKGOALPFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.23
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-[(1Z,3E)-1-[3,5-bis[[tris(1-methylethyl)silyl]oxy]benzoyl]-3-methyl-4-phenyl-1,3-butadien-1-yl]-phosphonic acid diethyl ester 在 copper(II) perchlorate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  极化纳扎罗夫环化：二烯酮取代模式对反应性和选择性的影响

  摘要：

  详细研究了二烯酮取代对 Nazarov 环化的影响。为了确定导致更高反应性和更好选择性的趋势，系统地探测了在二烯酮骨架的四个位置的每个位置上带有不同取代基的底物。发现通过在 C-2 和 C-4 位置放置极化基团使戊二烯基阳离子和氧烯丙基阳离子中间体去对称化特别有效。这些修饰允许在催化量的温和路易斯酸存在下发生环化。还发现亚烷基β-酮酯的E和Z异构体的混合物的立体会聚环化通过在反应条件下发生的有效异构化过程发生。

  DOI：

  10.1021/ja077162g
• 作为产物：
  描述：

  在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以1.85 g的产率得到P-[(1Z,3E)-1-[3,5-bis[[tris(1-methylethyl)silyl]oxy]benzoyl]-3-methyl-4-phenyl-1,3-butadien-1-yl]-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  极化纳扎罗夫环化：二烯酮取代模式对反应性和选择性的影响

  摘要：

  详细研究了二烯酮取代对 Nazarov 环化的影响。为了确定导致更高反应性和更好选择性的趋势，系统地探测了在二烯酮骨架的四个位置的每个位置上带有不同取代基的底物。发现通过在 C-2 和 C-4 位置放置极化基团使戊二烯基阳离子和氧烯丙基阳离子中间体去对称化特别有效。这些修饰允许在催化量的温和路易斯酸存在下发生环化。还发现亚烷基β-酮酯的E和Z异构体的混合物的立体会聚环化通过在反应条件下发生的有效异构化过程发生。

  DOI：

  10.1021/ja077162g

文献信息

• A torquoselective extrusion of isoxazoline N-oxides. Application to the synthesis of aryl vinyl and divinyl ketones for Nazarov cyclization
  作者：Daniel P. Canterbury、Ildiko R. Herrick、Joann Um、K.N. Houk、Alison J. Frontier

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.003

  日期：2009.4

  A mild, convenient reaction sequence for the synthesis of Nazarov cyclization substrates is described, The [3+2] dipolar cycloaddition of a nitrone and an electron-deficient alkyne gives all isolable isoxazoline intermediate, which upon oxidation undergoes stereoselectivc extrusion of nitrosomethane to give aryl vinyl or divinyl ketones. (C) 2008 Elsevier Ltd. All right, reserved.