(E)-3-(p-tolyl)acryloyl fluoride | 1407181-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-(p-tolyl)acryloyl fluoride
• 英文别名: (E)-3-(4-methylphenyl)prop-2-enoyl fluoride
• CAS: 1407181-78-5
• 化学式: C₁₀H₉FO
• 分子量: 164.179
• InChiKey: MTSDKHWWWLLIIL-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(p-tolyl)acryloyl fluoride 、 diethyl 1-((trimethylsilyl)oxy)spiro[3.5]nonane-2,2-dicarboxylate 在 (S)-5-benzyl-2-(tert-butyl)-6,6-dimethyl-2,5,6,8-tetrahydro-3H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]oxazine 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到(1S,2R,6S)-diethyl 8-oxo-2-(p-tolyl)-7-oxaspiro[bicyclo[4.2.0]octane-5,1'-cyclohexane]-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳催化对供体-受体环戊二烯的对映选择性（4 + 2）环状

  摘要：

  在这里，我们报告使用N杂环卡宾催化的供体-受体环丁烷和不饱和酰基氟的对映选择性（4 + 2）环化反应。该反应可实现三步合成环己基β-内酯（25个实例），且化学收率（最高≥90％）和立体化学完整性（均> 20：1 dr，最≥97：3 er）。机理研究支持酯烯醇化克莱森重排，而衍生化提供功能化的环己烯和二氢喹啉酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201609330
• 作为产物：
  描述：

  4-methylcinnamic acid 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以50%的产率得到(E)-3-(p-tolyl)acryloyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳催化对供体-受体环戊二烯的对映选择性（4 + 2）环状

  摘要：

  在这里，我们报告使用N杂环卡宾催化的供体-受体环丁烷和不饱和酰基氟的对映选择性（4 + 2）环化反应。该反应可实现三步合成环己基β-内酯（25个实例），且化学收率（最高≥90％）和立体化学完整性（均> 20：1 dr，最≥97：3 er）。机理研究支持酯烯醇化克莱森重排，而衍生化提供功能化的环己烯和二氢喹啉酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201609330

文献信息

• <i>N</i>-<i>tert</i>-Butyl Triazolylidenes: Catalysts for the Enantioselective (3+2) Annulation of α,β-Unsaturated Acyl Azoliums
  作者：Lisa Candish、Craig M. Forsyth、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201304081

  日期：2013.8.26

  range of N‐tert‐butyl‐substituted triazolylidene N‐heterocyclic carbenes have been prepared. Of these, the morpholinone‐derived catalyst (1) proved best suited to the enantioselective synthesis of cyclopentanes from donor–acceptor cyclopropanes and α,β‐unsaturated acyl fluorides. The performance of this catalyst has been correlated to the electronic nature of the catalyst by 13C NMR analysis. M.S.=molecular

  但（基）不徒劳：的范围ñ -叔已经制备丁基取代triazolylidene N-杂环卡宾。其中，吗啉酮衍生的催化剂（1）被证明最适合从供体-受体环丙烷和α，β-不饱和酰基氟对映体选择性合成环戊烷。通过13 C NMR分析，该催化剂的性能与催化剂的电子性质相关。MS ＝分子筛，TMS ＝三甲基甲硅烷基。
• Enantioselective All-Carbon (4+2) Annulation by <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Lisa Candish、Alison Levens、David W. Lupton

  DOI：10.1021/ja508542n

  日期：2014.10.15

  The enantioselective vinylogous Michael/aldol cascade is an underdeveloped approach to cyclohexenes. Herein we describe a highly enantioselective (most >= 98:2 er) and diastereoselective (all >= 15:1 dr) N-heterocyclic carbene catalyzed cycloisomerization of acyclic dienyl esters to cyclohexyl beta-lactones. Derivatizations avail cyclohexenes bearing four contiguous stereogenic centers, while mechanistic studies support olefin isomerization prior to cyclization.