2-(triethylsilyl)cyclohexan-1-one | 79184-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(triethylsilyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: 2-Triethylsilylcyclohexan-1-one
• CAS: 79184-98-8
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: BCIRPOVOCAIFID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(triethylsilyl)cyclohexan-1-one 在 水 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 1,2-cyclohex-1-enylene
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 2-(Triethylsilyl)cyclohex-1-en-1-yl Trifluoromethanesulfonate as a Precursor to Cyclohexyne

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.098.0509
• 作为产物：
  描述：

  1-(triethylsilyloxy)cyclohexene 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以86%的产率得到2-(triethylsilyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  甲苯磺酸硅烷基酯前体为环己炔，1,2-环己二烯和1,2-环庚二烯。

  摘要：

  瞬态应变环状中间体已成为现代合成化学中有价值的中间体。尽管三氟甲硅烷基甲硅烷基酯前体最常用于过滤中间体，但某些甲硅烷基三氟甲磺酸酯的不稳定性保证了替代前体的发展。我们报告了甲硅烷基甲苯磺酸盐前体的合成环己炔，1,2-环己二烯和1,2-环庚二烯。所得的应变中间体原位捕集，得到环加成产物。另外，报告了甲硅烷基三氟甲磺酸酯和甲苯磺酸甲硅烷基酯之间的竞争实验结果。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01510

文献信息

• Nitrone Cycloadditions of 1,2-Cyclohexadiene
  作者：Joyann S. Barber、Evan D. Styduhar、Hung V. Pham、Travis C. McMahon、K. N. Houk、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/jacs.5b13304

  日期：2016.3.2

  two stereogenic centers. DFT calculations of stepwise and concerted reaction pathways are used to rationalize the observed selectivities. Moreover, the strategic manipulation of nitrone cycloadducts demonstrates the utility of this methodology for the assembly of compounds bearing multiple heterocyclic units. These studies showcase the exploitation of a traditionally avoided reactive intermediate in chemical

  我们报告了 1,2-环己二烯的第一个 1,3-偶极环加成反应，这是一种很少开发的应变丙二烯。1,2-环己二烯在温和条件下原位生成，并用硝酮捕获，以合成有用的产率得到异恶唑烷产物。反应发生区域选择性并表现出显着的内向偏好，从而导致两个新键和两个立体中心的受控形成。逐步和协同反应途径的 DFT 计算用于使观察到的选择性合理化。此外，硝酮环加合物的战略操作证明了这种方法在组装带有多个杂环单元的化合物中的实用性。这些研究展示了在化学合成中利用传统上避免的反应性中间体。
• One-Pot Synthesis of Silylated Enol Triflates from Silyl Enol Ethers for Cyclohexynes and 1,2-Cyclohexadienes
  作者：Kazuki Inoue、Ryo Nakura、Kentaro Okano、Atsunori Mori

  DOI：10.1002/ejoc.201800353

  日期：2018.7.6

  Regiocontrolled synthesis of precursors for strained cyclohexynes and 1,2‐cyclohexadienes is described based on one‐pot rearrangement of a silyl group followed by the formation of enol triflates. The transient α‐silylated lithium enolate was smoothly isomerized in the presence of stoichiometric amount of water within one hour at room temperature to provide precursors for cyclohexyne.

  基于甲硅烷基的一锅重排，然后形成烯醇三氟甲磺酸，描述了用于应变环己炔和1,2-环己二烯的前体的区域控制合成。在室温下在一小时内，在化学计量的水存在下，将瞬态α-甲硅烷基化的烯酸锂平稳异构化，以提供环己炔的前体。
• Practical Synthesis of Precursors of Cyclohexyne and 1,2-Cyclohexadiene
  作者：Kentaro Okano、Ryo Nakura、Kazuki Inoue、Atsunori Mori

  DOI：10.1055/s-0037-1610356

  日期：2019.4

  investigated a practical method for regiocontrolled synthesis of precursors of strained cyclohexynes and 1,2-cyclohexadienes, which is a one-pot procedure consisting of a rearrangement of silyl enol ether and subsequent formation of the enol triflates. Triethylsilyl enol ether, derived from cyclohexanone, was treated with a combination of LDA and t-BuOK in n-hexane/THF to encourage the migration of the

  摘要 这项研究研究了应变环己炔和1,2-环己二烯前体的区域控制合成的实用方法，该方法是一锅法，由甲硅烷基烯醇醚的重排和随后形成的烯丙基三氟甲磺酸酯组成。三乙基甲硅烷的烯醇醚，由环己酮衍生，用LDA的组合，并且处理过的 吨在-BuOK Ñ-己烷/ THF以促进甲硅烷基的迁移以生成α-甲硅烷基烯醇化物。随后，使α-甲硅烷基烯醇酸酯与Comins的试剂反应以产生相应的烯醇三氟甲磺酸酯。最后，用于合成1,2-环己二烯前体的α-甲硅烷基化的三取代烯醇锂在室温下在化学计算量的水存在下异构化一小时，以独家提供四取代的烯醇锂用于一次合成环己炔前体。锅。 这项研究研究了应变环己炔和1,2-环己二烯前体的区域控制合成的实用方法，该方法是一锅法，由甲硅烷基烯醇醚的重排和随后形成的烯丙基三氟甲磺酸酯组成。三乙基甲硅烷的烯醇醚，由环己酮衍生，用LDA的组合，并且处理过的 吨在-BuOK Ñ-己烷/ THF以促进甲硅
• Concise Approach to Cyclohexyne and 1,2-Cyclohexadiene Precursors
  作者：Jason V. Chari、Francesca M. Ippoliti、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03223

  日期：2019.3.15

  Silyl triflate precursors to cyclic alkynes and allenes serve as valuable synthetic building blocks. We report a concise and scalable synthetic approach to prepare the silyl triflate precursors to cyclohexyne and 1,2-cyclohexadiene. The strategy involves a retro-Brook rearrangement of an easily accessible cyclohexanone derivative, followed by triflation protocols. This simple, yet controlled, method

  环炔烃和丙二烯的三氟甲硅烷基硅烷前体是有价值的合成构件。我们报告了一种简洁且可扩展的合成方法，以制备三氟甲硅烷基甲硅烷基前体成环己炔和1,2-环己二烯。该策略涉及容易获得的环己酮衍生物的逆布鲁克重排，然后进行三氟甲基磺酸钠（triflation）方案。这种简单但可控的方法应该能够对化学合成中的炔烃和丙二烯进行进一步的研究。
• Preparation of α-trialkylsilyl ketones from α-phenylseleno derivatives via their silyl enol ethers
  作者：Isao Kuwajima、Ryo Takeda

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82913-0

  日期：1981.1

  On treatment with metallic lithium in the presence of dimethylaminonaphthalene, trialkylsilyl enol ethers of α-phenylseleno ketones were converted into the corresponding α-trialkylsilyl ketones in good yields.

  在二甲基氨基萘存在下用金属锂处理时，α-苯基硒代酮的三烷基甲硅烷基烯醇醚以良好的产率转化为相应的α-三烷基甲硅烷基酮。