(1R,2R)-2-benzyloxymethyl-1-formylcyclopropane | 534584-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2R)-2-benzyloxymethyl-1-formylcyclopropane
• 英文别名: (1R,2R)-2-((benzyloxy)methyl)cyclopropanecarbaldehyde；(1R,2R)-2-(phenylmethoxymethyl)cyclopropane-1-carbaldehyde
• CAS: 534584-66-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: UZKXRCGZXXUUOP-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-2-benzyloxymethyl-1-formylcyclopropane 在 重铬酸吡啶 、 potassium trisiamylborohydride 、 5A molecular sieve 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (1SR,2SR,1'RS)-1-(1-hydroxyethyl)-2-benzyloxymethyl-cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  对结构简化的底物进行氢化还原环丙基酮的系统研究。通过一分为二的s-顺式构象，可以高度立体选择性地还原反式取代的环丙基酮。

  摘要：

  基于环丙基酮的密度泛函理论（DFT）的从头算计算表明（1）等分的s-顺式和s-反式构象异构体是仅有的两个最小能量构象异构体，而s-顺式构象异构体比s稳定。 -反式和（2）酰基部分中的大体积烷基和环丙烷环上的顺式取代基使平分的s-顺式构象异构体更加稳定。基于这些计算和实验结果，很可能底物的一分为二的s-顺式构象异构体越稳定，氢化物还原的立体选择性就越大。因此，立体化学可以通过氢化物从受阻较少的面上对基底的一分为二的s-顺式构象的攻击来解释。立体化学结果的可预测性基于等分的s-顺式过渡态模型，

  DOI：

  10.1021/jo030019v
• 作为产物：
  描述：

  苄基缩水甘油醚 在 [bis(tricyclohexylphosphine)](benzylidene) Ru(IV) dichloride 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 copper(l) iodide 、 四氧化锇 、 氢氟酸 、 trifluoromethanesulfonic acid anhydride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.75h， 生成 (1R,2R)-2-benzyloxymethyl-1-formylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Oligocyclopropane Structural Units from Cationic Intermediates

  摘要：

  [GRAPHICS]syn- and anti-bis-cyclopropanes have been efficiently prepared through two distinct routes via the trapping of cyclopropylcarbinyl cationic intermediates. A ring-closing olefin metathesis for the formation of the necessary allylsilane precursors highlights the initial route. The cyclopropanation step proceeds in good yield to provide exclusively trans-vinylcyclopropanes. Iteration of the sequence has provided an efficient route to bis-cyclopropanes. The stereospecificity of the second cyclization was shown to be dependent on distal functionality. An alternative approach produces these interesting structural units from skipped dienes in a single step.

  DOI：

  10.1021/ol990221d

文献信息

• Ring-Conformer Effects of the Cyclopropyl Group: First Use of trans-(2R,3R)-Cyclopropanecarbaldehydes as Electrophiles in Diastereoselective Baylis-Hillman Reaction
  作者：Palakodety Radha Krishna、S. Kishore、P. Srinivas Reddy

  DOI：10.1055/s-0029-1218019

  日期：2009.10

  trans-(2R,3R)-Cyclopropanecarbaldehydes are used as novel electrophiles in the Baylis-Hillman reaction to afford adducts in good yields (75-85%) and diastereoselectivities (60-90%).

  trans-(2R,3R)-环丙烷碳醛作为新型亲电试剂用于Baylis-Hillman反应，能够获得良好的产物收率（75-85%）和非对映选择性（60-90%）。
• Synthetic Methodology for the Construction of Structurally Diverse Cyclopropanes
  作者：Richard E. Taylor、F. Conrad Engelhardt、Michael J. Schmitt、Haiqing Yuan

  DOI：10.1021/ja0037163

  日期：2001.4.1

  been rationalized by transition-state models in which the important determinants include (i) a minimization of the steric interactions about the forming cyclopropane bond and (ii) an inversion of stereochemistry at the activated homoallylic alcohol position. The cyclopropane product chirality is ultimately controlled by the choice of homoallylic alcohol starting material. Through this method nonracemic

  已经开发了将高烯丙基醇立体选择性转化为非对映异构纯顺式、反式 1,2-二取代和 1,2,3-三取代环丙烷的实用且有效的路线。烯烃复分解策略和通过 β-硅效应稳定中间体环丙基羰基阳离子突出了这些路线。关键环化步骤的立体特异性已通过过渡态模型合理化，其中重要的决定因素包括（i）关于形成环丙烷键的空间相互作用的最小化和（ii）在活化的高烯丙醇位置立体化学的反转。环丙烷产品的手性最终由高烯丙醇原料的选择控制。通过这种方法非外消旋，非对映纯的高烯丙醇可以通过两步转化为非外消旋的、非对映纯的环丙烷结构单元。这种通用方法的范围和局限性...
• Concerning the Mechanism of the FeCl₃-Catalyzed α-Oxyamination of Aldehydes: Evidence for a Non-SOMO Activation Pathway
  作者：Jeffrey F. Van Humbeck、Scott P. Simonovich、Robert R. Knowles、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja1043006

  日期：2010.7.28

  The mechanism of a recently reported aldehyde alpha-oxyamination reaction has been studied using a combination of kinetic, spectrometric, and spectrophotometric techniques. Most crucially, the use of a validated cyclopropane-based radical-clock substrate has demonstrated that carbon-oxygen bond formation occurs predominantly through an enamine activation manifold. The mechanistic details reported herein

  最近报道的醛α-氧胺化反应的机理已经通过动力学、光谱和分光光度技术的组合进行了研究。最重要的是，使用经过验证的基于环丙烷的自由基时钟底物已证明碳-氧键的形成主要通过烯胺活化歧管发生。本文报道的机理细节表明，正如之前研究的醇氧化所提出的那样，TEMPO 和简单金属盐之间的络合导致亲电子离子反应性。
• A Selective Deprotection Strategy for the Construction of <i>trans</i>-2-Aminocyclopropanecarboxylic Acid Derived Peptides
  作者：Thomas Boddaert、James E. Taylor、Steven D. Bull、David J. Aitken

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03533

  日期：2019.1.4

  A procedure allowing access to unprecedented tripeptides containing a trans-2-aminocyclopropanecarboxylic acid residue in their central position has been established. The key features of the strategy are the use of a masked trans-2-aminocyclopropanecarboxylic acid monomer equivalent for C-terminal coupling and full N-Boc protection of all amide groups until the final step.