(1R,2R)-2-benzyloxymethyl-1-ethanoylcyclopropane | 534585-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2R)-2-benzyloxymethyl-1-ethanoylcyclopropane
• 英文别名: 1-[(1R,2R)-2-(phenylmethoxymethyl)cyclopropyl]ethanone
• CAS: 534585-45-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: MUUZNZWKIOEDLB-STQMWFEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-2-benzyloxymethyl-1-ethanoylcyclopropane 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium trisiamylborohydride 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对结构简化的底物进行氢化还原环丙基酮的系统研究。通过一分为二的s-顺式构象，可以高度立体选择性地还原反式取代的环丙基酮。

  摘要：

  基于环丙基酮的密度泛函理论（DFT）的从头算计算表明（1）等分的s-顺式和s-反式构象异构体是仅有的两个最小能量构象异构体，而s-顺式构象异构体比s稳定。 -反式和（2）酰基部分中的大体积烷基和环丙烷环上的顺式取代基使平分的s-顺式构象异构体更加稳定。基于这些计算和实验结果，很可能底物的一分为二的s-顺式构象异构体越稳定，氢化物还原的立体选择性就越大。因此，立体化学可以通过氢化物从受阻较少的面上对基底的一分为二的s-顺式构象的攻击来解释。立体化学结果的可预测性基于等分的s-顺式过渡态模型，

  DOI：

  10.1021/jo030019v
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-2-benzyloxymethyl-1-formylcyclopropane 在 重铬酸吡啶 、 5A molecular sieve 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (1R,2R)-2-benzyloxymethyl-1-ethanoylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  对结构简化的底物进行氢化还原环丙基酮的系统研究。通过一分为二的s-顺式构象，可以高度立体选择性地还原反式取代的环丙基酮。

  摘要：

  基于环丙基酮的密度泛函理论（DFT）的从头算计算表明（1）等分的s-顺式和s-反式构象异构体是仅有的两个最小能量构象异构体，而s-顺式构象异构体比s稳定。 -反式和（2）酰基部分中的大体积烷基和环丙烷环上的顺式取代基使平分的s-顺式构象异构体更加稳定。基于这些计算和实验结果，很可能底物的一分为二的s-顺式构象异构体越稳定，氢化物还原的立体选择性就越大。因此，立体化学可以通过氢化物从受阻较少的面上对基底的一分为二的s-顺式构象的攻击来解释。立体化学结果的可预测性基于等分的s-顺式过渡态模型，

  DOI：

  10.1021/jo030019v

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Cyclopropanes via Homoallylic Participation
  作者：Tetsuya Nagasawa、Yasuhiko Handa、Yuka Onoguchi、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.69.31

  日期：1996.1

  manner (trans) and in a stereospecific manner (inversion of configuration at the chiral center). Various functionalities could be introduced at the α-position of the newly formed cyclopropane ring by treating the cyclization mixture with hetero as well as carbon nucleophiles. Alternatively, treatment of the reaction mixture with triethylamine effects the clean elimination of a triflic acid to give

  描述了一种合成反式双取代环丙烷的简便方法。γ,γ-二甲基高烯丙醇在转化为相应的三氟甲磺酸酯后，经历平滑的环化，以立体选择性（反式）和立体有择方式（手性中心构型反转）得到环丙烷。通过用杂和碳亲核试剂处理环化混合物，可以在新形成的环丙烷环的 α 位引入各种官能团。或者，用三乙胺处理反应混合物可实现三氟甲磺酸的完全消除，以得到高产率的具有 2-丙烯基的环丙烷，其可通过臭氧分解以高产率转化为相应的环丙基甲基酮。
• A Systematic Study of the Hydride Reduction of Cyclopropyl Ketones with Structurally Simplified Substrates. Highly Stereoselective Reductions of <i>Trans</i>-Substituted Cyclopropyl Ketones via the Bisected <i>s</i>-<i>Cis</i> Conformation
  作者：Yuji Kazuta、Hiroshi Abe、Tamotsu Yamamoto、Akira Matsuda、Satoshi Shuto

  DOI：10.1021/jo030019v

  日期：2003.5.1

  stereoselective hydride reduction of the cis- and trans-substituted cyclopropyl ketones was systematically investigated using a series of structurally simplified substrates, trans-[tert-butyldiphenylsilyloxymethyl]cyclopropyl ketones 1a-e and trans-(benzyloxymethyl)cyclopropyl methyl ketone (2), and the corresponding cis congeners 3a,b,e and 4. The results showed that, not only in the reduction of the cis-substituted

  基于环丙基酮的密度泛函理论（DFT）的从头算计算表明（1）等分的s-顺式和s-反式构象异构体是仅有的两个最小能量构象异构体，而s-顺式构象异构体比s稳定。 -反式和（2）酰基部分中的大体积烷基和环丙烷环上的顺式取代基使平分的s-顺式构象异构体更加稳定。基于这些计算和实验结果，很可能底物的一分为二的s-顺式构象异构体越稳定，氢化物还原的立体选择性就越大。因此，立体化学可以通过氢化物从受阻较少的面上对基底的一分为二的s-顺式构象的攻击来解释。立体化学结果的可预测性基于等分的s-顺式过渡态模型，