(R)-2-(1,3-diphenylallyl)malononitrile | 1186584-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (R)-2-(1,3-diphenylallyl)malononitrile
• CAS: 1186584-35-9
• 化学式: C₁₈H₁₄N₂
• 分子量: 258.323
• InChiKey: FYELTHPGLASSQV-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  47.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1,3-二苯基-2-丙稀-1-醇 在 吡啶 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (5R,8R,9R,10S)-10-((3,5-di-tert-butyl-4-methoxybenzyl)oxy)-2-(2-(di-phenylphosphaneyl)phenyl)-8,9-dimethoxy-3,6-dioxa-1-azaspiro[4.5]dec-1-ene 、 potassium acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 89.0h， 生成 (R)-2-(1,3-diphenylallyl)malononitrile 、 2-(1,3-diphenylallyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  d-果糖基螺旋融合PHOX配体：钯配合物及其在催化中的应用

  摘要：

  描述了基于d-果糖的螺旋融合PHOX的Pd配合物的X射线晶体结构。此外，已经报道了两种新的，改进的配体的合成。将这些配体与各种底物进行不对称烯丙基烷基化反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900490

文献信息

• Computationally Guided Design of a Readily Assembled Phosphite–Thioether Ligand for a Broad Range of Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Maria Biosca、Jèssica Margalef、Xisco Caldentey、Maria Besora、Carles Rodríguez-Escrich、Joan Saltó、Xacobe C. Cambeiro、Feliu Maseras、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acscatal.7b04192

  日期：2018.4.6

  A modular approach employing indene as common starting material, has enabled the straightforward preparation in three reaction steps of P-thioether ligands for the Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution. The analysis of a starting library of P-thioether ligands based on rational design and theoretical calculations has led to the discovery of an optimized anthracenethiol derivative with excellent

  采用茚作为通用起始原料的模块化方法使得能够在三个反应步骤中直接制备用于Pd催化的不对称烯丙基取代的P-硫醚配体。对P-硫醚配体的起始文库的分析基于合理的设计和理论计算，导致发现了一种优化的蒽硫酚衍生物，该衍生物在选择的反应中具有出色的行为。该配体改进了迄今为止报道的大多数方法，具有广泛的底物和亲核试剂范围。使用大量的C，N和O亲核试剂（总共40种化合物），对于一系列线性和环状烯丙基底物均具有出色的对映选择性。为了清楚地确定对映选择性的起源，已经通过NMR进一步研究了负责催化活性的物质。通过闭环复分解或Pauson-Khand反应衍生化了所得产物，以进一步证明制备对映纯复杂结构的方法的合成多功能性。
• Enantioselective Pd‐Catalyzed Allylic Substitution using Phosphite‐Oxazoline PHOX‐Based Ligands containing a Methylene Linker
  作者：Pol Cruz‐Sánchez、Maria Biosca、Marc Magre、Jorge Faiges、Jéssica Margalef、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/ejic.202100988

  日期：2022.4.8

  A family of phosphite-oxazoline ligands derived from the PHOX provides high enantioselectivities (up to 99 %) and activities (TOF's up to >4000 h−1) in the Pd-catalyzed allylic substitutions of a collection of substrates and nucleophiles. Its modularity is crucial to create a suitable chiral cavity for each substrate, which has been evidenced by DFT and experimental studies of the key Pd-intermediates

  源自 PHOX 的亚磷酸酯-恶唑啉配体家族在 Pd 催化的一组底物和亲核试剂的烯丙基取代中提供了高对映选择性（高达 99%）和活性（TOF 高达 >4000 h -1 ）。它的模块化对于为每个基板创建合适的手性腔至关重要，这已通过 DFT 和关键 Pd 中间体的实验研究得到证明。
• Asymmetric hydrogenation and allylic substitution reaction with novel chiral pinene-derived N,P-ligands
  作者：Xiangyan Meng、Xinsheng Li、Dongcheng Xu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.05.020

  日期：2009.7

  A series of new chiral tetrahydroquinoline ligands, derived from chiral alpha-pinene, were successfully synthesized. Iridium and palladium complexes of these ligands were proven to be efficient catalysts for enantioselective hydrogenation and allylic substitution reactions with moderate to excellent enantioselectivities (90-95% ee) and high yields. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.