tricyclo[4.2.1.0^3,9]nonan-2-one | 165194-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tricyclo[4.2.1.0^3,9]nonan-2-one
• 英文别名: tricyclo[5.1.1.0^4,9]nonan-8-one；octahydro-1,6-methanopentalen-7-one
• CAS: 165194-78-5
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: WUWMCJHLMPZUGY-ODANAHCNSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricyclo[4.2.1.0^3,9]nonan-2-one 在 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1RS,2SR,5SR,8RS,1'R)-8-hydroxy-N-(1'-phenylethyl)bicyclo<3.3.0>octane-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Kelly, David R.; Knowles, Christopher J.; Mahdi, Jassem G., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 16, p. 2057 - 2066

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  racemic 7-endo-(2'-chloroethyl)bicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-one 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到tricyclo[4.2.1.0^3,9]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Kelly, David R.; Knowles, Christopher J.; Mahdi, Jassem G., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 16, p. 2057 - 2066

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Metal-catalyzed Baeyer-Villiger Oxidation of Cyclobutanones
  作者：Carsten Bolm、T. Khanh Luong、Gunther Schlingloff

  DOI：10.1055/s-1997-977

  日期：1997.10

  Optically active lactones are obtained by metal-catalyzed aerobic oxidation of prochiral cyclobutanones. Starting from 3-monosubstituted substrates lactones with moderate enantioselective (up to 47% ee) have been obtained. Kelly's tricyclic ketone 8 provides the corresponding lactone with 91% enantiomeric excess.

  光学活性内酯是通过金属催化的有氧氧化前手性环丁酮获得的。从3-单取代底物出发，获得了具有中等对映选择性（高达47% ee）的内酯。凯利的三环酮8提供了相应的内酯，具有91%的对映体过量。
• Asymmetric Baeyer-VilligerOxidation of Prochiral Cyclobutanones Using a Chiral CationicPalladium(II) 2-(Phosphinophenyl)pyridine Complex as Catalyst
  作者：Katsuji Ito、Tsutomu Katsuki、Ayako Ishii、Tomomi Kuroda

  DOI：10.1055/s-2003-38377

  日期：——

  palladium(II) 2-(phosphinophenyl)pyridine (1a) complex was found to be an effective catalyst for asymmetric Baeyer-Villiger oxidation of prochiral cyclobutanones. For example, good and excellent enantioselectivities (80% and >99% ees) were achieved in the reactions of 3-phenylcyclobutanone and a tricyclic cyclobutanone, respectively.

  发现手性阳离子钯 (II) 2-(膦基苯基) 吡啶 (1a) 配合物是前手性环丁酮不对称 Baeyer-Villiger 氧化的有效催化剂。例如，分别在 3-苯基环丁酮和三环环丁酮的反应中实现了良好和出色的对映选择性（80% 和 >99% ee）。
• Highly enantioselective Baeyer–Villiger oxidation using Zr(salen) complex as catalyst
  作者：Akira Watanabe、Tatsuya Uchida、Katsuji Ito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00831-6

  日期：2002.6

  (R,R)-Zr(salen) complex was found to serve as an efficient catalyst for asymmetric Baeyer–Villiger oxidation of pro-chiral and racemic ketones using urea·hydrogen peroxide as the terminal oxidant: for example, high enantioselectivity of 87% ee was achieved in the Baeyer–Villiger reaction of 3-phenylcyclobutanone.

  （R，R）-Zr（salen）络合物被发现可有效地催化尿素·过氧化氢作为末端氧化剂对手性和外消旋酮进行不对称的Baeyer-Villiger氧化：例如，高对映选择性为87％ ee是在3-苯基环丁酮的Baeyer-Villiger反应中获得的。
• New Asymmetric Catalysis by (Salen)cobalt(III) Complexes (Salen=[Bis(salicylidene)ethylenediaminato]={{2,2′-[ethane-1,2-diyl]bis[(nitrilo-N)methylidyne]bis[phenolato-O]}(2−)}) of cis--Structure: Enantioselective Baeyer-Villiger Oxidation of Prochiral Cyclobutanones
  作者：Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki、Katsuji Ito、Suemi Akashi、Ayako Ishii、Tomomi Kuroda

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3078::aid-hlca3078>3.0.co;2-1

  日期：2002.10

  and used for the enantioselective Baeyer-Villiger oxidation of prochiral cyclobutanones with hydrogen peroxide as terminal oxidant. Both cationic (salen)cobalt(III) and neutral iodo(salen)cobalt(III) complexes 3–5 and 7–12, respectively, all having a chiral binaphthalenediamine unit, were found to be effective catalysts for the enantioselective Baeyer-Villiger oxidation (Tables 1, 3, and 4). In particular

  一系列手性(salen)钴(III)配合物(salen=[bis(salicylidene)ethylenediminato]=2,2′-[(ethane-1,2-diyl)bis[(nitrilo-κN)methylidyne]bis)制备了顺式-β结构的[phenolato-κO]}(2-)})，并用于以过氧化氢为末端氧化剂对前手性环丁酮进行对映选择性拜耳-维利格氧化。阳离子 (salen) 钴 (III) 和中性碘 (salen) 钴 (III) 配合物 3-5 和 7-12 分别具有手性联萘二胺单元，被发现是对映选择性 Baeyer-Villiger 氧化的有效催化剂（表 1、3 和 4）。特别是，带有吸电子 F 原子的配合物 8 在 3-芳基环丁酮的反应中表现出良好的对映选择性（75-79% ee）（方案 4）。另一方面，
• Asymmetric Baeyer-Villiger Oxidation of 2,3- and 2,3,4-Substituted Cyclobutanones Catalyzed by Chiral Phosphoric Acids with Aqueous H2O2 as the Oxidant
  作者：Senmiao Xu、Zheng Wang、Xumu Zhang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/ejoc.201001130

  日期：2011.1

  Catalytic asymmetric Baeyer-Villiger (B-V) oxidation of 2,3,4-trisubstituted cyclobutanone (4) has been realized by the catalysis of a 1,1'-bi-2-naphthol (BINOL)-derived chiral phosphoric acid (1j), which contains bulky 2,4,6-triisopropyl phenyl groups at the 3,3'-positions of the BINOL backbone, using 30 % aqueous H2O2 as the oxidant, affording the corresponding gamma-lactone (5) in 99% yield with

  2,3,4-三取代环丁酮 (4) 的催化不对称 Baeyer-Villiger (BV) 氧化已通过 1,1'-bi-2-萘酚 (BINOL) 衍生的手性磷酸 (1j) 的催化实现，其在 BINOL 主链的 3,3'-位含有庞大的 2,4,6-三异丙基苯基，使用 30% 的 H2O2 水溶液作为氧化剂，以 99% 的产率提供相应的 γ-内酯 (5)，95 % ee。在通过不对称 BV 氧化对外消旋 2,3-二取代双环环丁酮 (6) 进行不同动力学拆分时，手性磷酸 1p 表现出优异的催化性能，在正常内酯 (nl)/异常内酯中产生一系列区域异构手性内酯。 al) 比例高达 2.1:1，al 产品中的 ee 高达 99%。发现手性磷酸骨架的立体电子特性的微调对于在不同类型环丁酮的 BV 反应的催化中获得高水平的对映选择性至关重要。目前的工作为合成各种旋光手性 γ-内酯提供了一种方便的方法。