(4R)-1-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-prop-2-yn-1-ol | 190836-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R)-1-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-prop-2-yn-1-ol
• 英文别名: 1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)prop-2-yn-1-ol；1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-yn-1-ol
• CAS: 190836-33-0
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: UVXSWVDZLNDNJC-COBSHVIPSA-N

物化性质

• 沸点：
  218.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-1-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-prop-2-yn-1-ol 在 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 TiCl₃-1,2-dimethoxyethane 、 水 、 铜 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二异丙胺 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (R)-1-((4R,5R)-4,5-Epoxybicyclo[9.4.0]pentadeca-1⁽¹⁵⁾,10-diene-2,8-diyn-4-yl)-1,2-ethanediol
  参考文献：
  名称：

  Eckhardt, Matthias; Brueckner, Reinhard, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 10, p. 1185 - 1188

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 、 乙炔基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (4R)-1-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-prop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  对映聚合铜催化：手性磷叶立德的原位生成及其Wittig反应

  摘要：

  从磷叶立德（P-叶立德）和羰基化合物产生烯烃的 Wittig 反应是化学合成中最强大的工具之一。这一获得诺贝尔奖的反应被广泛应用于天然产物合成、精细化工生产（即药物和农用制剂）和聚合物功能化。尽管取得了这些巨大的成就，Wittig 反应的潜力，特别是在手性烯烃构件的获取方面，尚未得到充分利用。需要进一步探索的主要领域是开发有效制备手性 P-叶立德的通用实用方法。在这里，我们表明可以通过铜催化的不对称炔丙基烷基化反应从鏻盐和外消旋炔丙基酯轻松合成高度官能化的手性 P-叶立德。随后的 Wittig 反应能够合成通用的烯烃结构单元、手性 α-炔丙基丙烯酸酯和 α-炔丙基烯丙酸酯，具有广泛的底物范围和令人满意的官能团兼容性。这种转变具有廉价的过渡金属催化剂、用户友好的条件、易于获得的原料和高价值的产品。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08207

文献信息

• Convergent Highly Stereoselective Preparation of the C12−C24 Fragment of Macrolactin A
  作者：Carlo Bonini、Lucia Chiummiento、Maddalena Pullez、Guy Solladié、Françoise Colobert

  DOI：10.1021/jo049556l

  日期：2004.7.1

  introduced by the application of chiral sulfoxides methodology on fragment C19−C24. The preparation of the versatile 1,3-anti diol synthon C12−C16 was achieved via opening of chiral epoxide and subsequent oxidation to a hydroxy ketone. Finally, reductive elimination of the appropriate allylic dibenzoate with Na/Hg introduced directly the C16−C19 (E,E)-diene unit, in a highly efficient stereoselective fashion

  描述了大内酰胺A的C12-C24片段（下部）的会聚合成。调整后的策略允许通过有机金属加成通过组装三个关键中间体来构建较低部分。通过在片段C19-C24上应用手性亚砜方法引入了一个羟基立体生成中心。多功能的1,3-抗二醇合成子C12-C16的制备是通过打开手性环氧化物然后氧化为羟基酮来实现的。最后，用Na / Hg还原消除适当的烯丙基二苯甲酸酯，以高效的立体选择性方式直接引入C16-C19（E，E）-二烯单元。
• Model studies for the stereoselective construction of the BC-ring of armatol F based on Ireland-Claisen rearrangement and relay ring-closing olefin metathesis
  作者：Kenshu Fujiwara、Keita Tanaka、Yasushi Katagiri、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.103

  日期：2010.8

  triterpene, has a fused tricyclic ether moiety (BCD-ring) with an unusual cis ring junction at C18–C19 between the C- and D-rings. En route to the total synthesis of armatol F, the stereoselective construction of the C18 and C19 stereocenters by Ireland-Claisen rearrangement and the formation of the C-ring by relay ring-closing olefin metathesis were established through the synthesis of monocyclic (C-ring)

  从红藻软骨藻中分离出来的Armatol F是聚醚三萜，具有稠合的三环醚部分（BCD环），在C环和D环之间的C18-C19处有不寻常的顺式环结。在全合成armatol F的过程中，通过单环（C-ring）的合成，建立了通过Ireland-Claisen重排的C18和C19立体中心的立体选择性结构，以及通过中继闭环烯烃复分解形成的C-ring。 ）和双环（BC环）模型化合物。
• Synthesis of diethyl [(2S,4S)-4-hydroxytetrahydrofuran-2-ylmethyl]phosphonate
  作者：A. V. Borodachev、V. K. Brel

  DOI：10.1134/s1070363215120166

  日期：2015.12

  A convenient method for the stereoselective synthesis of diethyl [(2S,4S)-4-hydroxytetrahydrofuran-2-ylmethyl]phosphonates was developed based on preparation of phophorylated glycol followed by its intramolecular cyclization and hydrogenation. It was shown that the nature of the hydrogenation products depends on the presence of water in the solvent.

  基于磷酸化乙二醇的制备及其分子内环化和加氢反应，开发了一种简便的立体选择合成[（2 S，4 S）-4-羟基四氢呋喃-2-基甲基]膦酸二乙酯的方法。结果表明，氢化产物的性质取决于溶剂中水的存在。
• Total synthesis and confirmation of the revised structures of jiangrines A, C and D
  作者：Zhijiang Zhang、Bo Liu

  DOI：10.1039/c6ob02379g

  日期：——

  Our previous total synthesis of the proposed structures of jiangrines C and D shows that the characteristic data of synthetic samples did not match those of the natural ones, prompting us to revise their structures. Accordingly, we now accomplished the total synthesis of jiangrines A, C and D, which confirms our deduction that their molecular skeletons should compose of 2,3-disubstituted pyrrole instead

  我们先前对jiangrine C和D拟议结构的全面综合表明，合成样品的特征数据与天然样品的特征数据不匹配，这促使我们修改了它们的结构。因此，我们现在完成了江阴碱A，C和D的全合成，这证实了我们的推论，即它们的分子骨架应由2,3-二取代的吡咯而不是2,5-二取代的吡咯组成。我们目前的合成方法是在末端炔烃和异氰酸酯之间进行银催化的[3 + 2]环加成反应，并且仅在七个线性步骤中即可完成合成。
• Strategy for the Synthesis of Epoxide- and Carbonate-Containing Dienediyne Models of the Neocarzinostatin Chromophore – Application to the 6-Ring/11-Ring Case[1]
  作者：Matthias Eckhardt、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/jlac.199719970526

  日期：1997.5

  A novel synthetic strategy leading to bicyclic dienediyne models of the chromophore 1 of the anti-tumor antibiotic neocarzinostatin is described. Its key step is a ring-closing McMurry reaction of the dienediyne keto aldehydes 17 or 23. It leads to dienediynediols (compounds 19 and 24, respectively) or to trienediynes (compounds 18 and 25, respectively). Low temperatures favor the formation of dienediynediols

  描述了导致抗肿瘤抗生素新carcarinostatin的发色团1的双环二烯二炔模型的新型合成策略。它的关键步骤是二烯二酮酮醛17或23的闭环McMurry反应。它导致二烯二炔二醇（分别为化合物19和24）或三烯二炔（分别为化合物18和25）。低温有利于二烯二炔的形成，而高温有利于二烯二炔的形成，因此酮醛23的McMurry反应显示出几乎完美的温度依赖性化学选择性（方案6）。Trienediyne 25含有一个缩酮基团，该缩酮基团被酸催化的甲醇分解作用除去（方案8）。将所得的二醇31单叔丁基甲硅烷基化以提供烯丙醇36（方案10）。用Sharpless的不对称环氧化试剂对它进行区域和立体选择性环氧化。将得到的环氧化物37转化成dienediyne epoxycarbonate顺- 33在共计七个步骤和5％的产率从bistriflate启动序列的最后步骤3b中; 3b本身可以分两个步骤从2-甲酰