(E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-((methoxymethoxy)methyl)hex-3-en-1-yl methanesulfonate | 172473-09-5

• 英文名称: (E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-((methoxymethoxy)methyl)hex-3-en-1-yl methanesulfonate
• CAS: 172473-09-5
• 化学式: C₁₆H₃₄O₆SSi
• 分子量: 382.594
• InChiKey: MMPMXYBBVUBFPG-OQLLNIDSSA-N

物化性质

• 沸点：
  443.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-((methoxymethoxy)methyl)hex-3-en-1-yl methanesulfonate 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-[(3E,5E)-7-(2,2-Dimethyl-propionyloxy)-hepta-3,5-dienyl]-2-((E)-6-methanesulfonyloxy-3-methoxymethoxymethyl-hex-3-enyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Hall, Dennis G.; Mueller, Renate; Deslongchamps, Pierre, Canadian Journal of Chemistry, 1995, vol. 73, # 10, p. 1675 - 1694

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(3'-tert-butyldimethylsiloxy)propylideneoxolan-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.25h， 生成 (E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-((methoxymethoxy)methyl)hex-3-en-1-yl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Hall, Dennis G.; Mueller, Renate; Deslongchamps, Pierre, Canadian Journal of Chemistry, 1995, vol. 73, # 10, p. 1675 - 1694

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Stereospecific Transannular Diels-Alder Approach to the [6.6.7] Tricyclic Skeleton Related to Aphidicolin and Scopadulan Natural Products
  作者：Dennis G. Hall、Alain-Sébastien Caillé、Marc Drouin、Serge Lamothe、Renate Müller、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1055/s-1995-4077

  日期：1995.9

  Model trans-cis-cis (TCC) macrocyclic triene 7 was synthesized using a convergent approach. Upon heating at 200°C, a 1,5-hydrogen-shift on the diene moiety was found to compete with the transannular Diels-Alder (TADA) reaction, thus leading to a mixture of tricyclic products. However, the diene rearrangement could be avoided by using boron trifluoride-diethyl ether complex as catalyst at reduced temperature (60°C). The exclusive formation of the trans-syn-cis [6.6.7] (TSC) tricyclic product 8 through an endo approach was observed. This result demonstrates the feasibility of a TADA strategy for synthesizing the title compounds and analogs.

  模型转-cis-cis (TCC) 大环三烯 7 是采用逐步合成的方法合成的。在200°C加热时，发现烯烃部分的1,5-氢转移与跨环Diels-Alder (TADA) 反应相竞争，从而导致三环产物的混合物。然而，通过在降低温度（60°C）下使用氟化硼-二乙醚络合物作为催化剂，可以避免烯烃重新排列。观察到通过内源性途径专一形成转-顺-顺 [6.6.7] (TSC) 三环产物 8。这一结果证明了TADA策略合成标题化合物及其类似物的可行性。