anti-1,2-bis[chloroiron(III) 5-(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinyl)]ethane | 237738-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: anti-1,2-bis[chloroiron(III) 5-(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinyl)]ethane
• 英文别名: 1,2-bis[(chloro){5-(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)}iron(III)]ethane
• CAS: 237738-23-7
• 化学式: C₇₄H₉₀Cl₂Fe₂N₈
• 分子量: 1274.18
• InChiKey: QMJLOVJYXCQGFM-BOBISKJISA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-1,2-bis[chloroiron(III) 5-(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinyl)]ethane 在 silver perchlorate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到trans-1,2-bis[(perchlorato){5-(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinyl)}iron(III)]ethane
  参考文献：
  名称：

  抗-bisFe（III）卟啉，顺-bisFe（III）-μ-氧代卟啉和syn -bisFe（III）-μ-氧代卟啉阳离子自由基的合成与表征

  摘要：

  据报道，由高柔性乙烷连接基桥接的BisFe（III）卟啉，其中双卟啉平台“打开”和“闭合”其结合口袋，导致在单个分子框架中具有非常高的垂直柔性的简便的顺-反构象转换。利用轴向配体X（X：Cl，Br，I，ClO 4），分子的反形式被稳定。据报道抗双高氯酸盐铁（III）卟啉的X射线结构，并且发现该分子在自然界中是高自旋的。与之形成鲜明对比的是，所有其他以ClO 4为轴向配体的Fe（III）卟啉均处于中间或混合自旋状态。非常强的Fe-OClO 3键和相对弱的Fe-N（p）键负责分子的高自旋性质。经碱处理后，生成了双Fe（III）-μ-氧代卟啉，其中Fe-O-Fe单元显着弯曲（成147.9（1）°角），并且分子中的两个卟啉环如此紧密，以至于来自每个卟啉大环的至少六个碳原子被驱动成基本上比范德华接触距离更近。当操纵该溶液中，轻便的酸度/碱度顺-反构象切换发生，这也是本质上是可逆的。该络合物在温和条件下使用空中O

  DOI：

  10.1021/ic100002c
• 作为产物：
  描述：

  在 iron(III) perchlorate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 anti-1,2-bis[chloroiron(III) 5-(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinyl)]ethane
  参考文献：
  名称：

  氧化引发两种二血红素阳离子双自由基中间体的广泛共轭和异常稳定：桥接基团在电子通信中的作用†

  摘要：

  MauG 是一种二血红素酶，它利用两个共价结合的 c 型血红素来催化蛋白质衍生的辅因子色氨酸色氨酸醌的生物合成。两个血红素在物理上相隔 14.5 Å，并提出了一种空穴跳跃机制，其中位于血红素之间的色氨酸残基经历可逆的氧化和还原，以增加有效的电子耦合元素并提高血红素之间的可逆电子转移速率。 bis-Fe( IV )MauG。目前的工作描述了合成二血红素类似物的 2e 氧化的结构和光谱研究，其中两个血红素中心通过共轭乙烯桥共价连接，从而稳定了两个不寻常的反式构象 ( U和P ' 形式）具有不同和不同的光谱和几何特征。不像在 MauG 中，两个氧化当量分布在二血红素系统中，从而产生双铁（IV）氧化还原状态，合成类似物稳定了两个铁血红素，每个铁血红素都与一个卟啉阳离子自由基结合，这种情况类似于双核双阳离子双自由基复合体。有趣的是，在来自同一系统的 1e 和 2e 氧化物种中都观察到了电荷共振跃迁现

  DOI：

  10.1039/c5sc03120f

文献信息

• Diheme Cytochrome <i>c</i>: Structure–Function Correlation and Effect of Heme−Heme Interactions
  作者：Firoz Shah Tuglak Khan、Sayantani Banerjee、Devesh Kumar、Sankar Prasad Rath

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01368

  日期：2018.9.17

  sulfurreducens and Haemophilus influenza, respectively. The FeIII/FeII redox couple in the diheme complex is shifted toward more positive than their monomeric analog. Present study unmasks the electronic structure and properties of diheme centers and also highlights the significance of their structural arrangement and axial ligand orientation, and heme-to-heme separation. The Atoms in Molecules (AIM)

  我们在这里使用合成的二氢血红素类似物探索二氢血红素细胞色素c的结构-功能关系，这是一种方便的工具，可用于研究大自然体外复杂设计的各个方面。合成了大量处于氧化态和还原态的二铁乙烷桥连卟啉二聚体，并对其结构，化学和电化学性质进行了仔细研究。有趣的是，在这种二肽中观察到的铁与铁的非键分离范围为9.49至10.06Å，这与从还原性土壤杆菌和流感嗜血杆菌中分离出的二血红素细胞色素c的晶体结构中观察到的9.4和9.9Å的分离非常相似。， 分别。双血红素络合物中的Fe III / Fe II氧化还原对的迁移比其单体类似物的迁移更为积极。目前的研究揭示了双血红素中心的电子结构和性质，并强调了它们的结构排列和轴向配体取向以及血红素与血红素分离的重要性。分子中的原子（AIM）分析表明，在血红素单元中观察到的结构和性质，在血红素单元之间具有长距离的吸引力分散力。
• Remarkably Bent, Ethane-Linked, Diiron(III) μ-Oxobisporphyrin: Synthesis, Structure, Conformational Switching, and Photocatalytic Oxidation
  作者：Sudip Kumar Ghosh、Ranjan Patra、Sankar Prasad Rath

  DOI：10.1021/ic801423g

  日期：2008.11.17

  reveals the bent diiron(III) mu-oxobisporphyrins with the smallest known Fe-O-Fe angles of 147.9(1) degrees for any iron(III) mu-oxo porphyrin dimers reported so far. Two rings in a molecule are not slipped but are face to face in a nearly eclipsed geometry and are placed so close that at least six carbon atoms from each of the macrocycles are driven to be essentially less than the van der Waals contacts

  据报道，含有高度柔性乙烷连接基的二铁（III）氨基氧杂双卟啉显着弯曲，首次证明了该平台“打开”和“闭合”其结合口袋的空前能力，从而导致了便捷的同抗在单个分子框架中具有超过6.5 A的非常高的垂直柔性的构象转换。X射线结构表征显示，迄今所报道的任何铁（III）-μ-氧卟啉二聚体均具有已知的最小Fe-O-Fe角，弯曲的二铁（III）-μ-氧-双卟啉。分子中的两个环没有滑移，而是面对着几乎黯淡的几何形状面对面，并且放置得如此紧密，以至于每个大环的至少六个碳原子被驱动为实质上小于范德华接触（<3.4 A ）。
• An Acid–Base Controlled Molecular Switch.<i>syn</i>–<i>anti</i>Conformational Switching in a μ-oxo Bis(Iron Porphyrin)
  作者：Guy A. Hembury、Victor V. Borovkov、Juha M. Lintuluoto、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1246/cl.2003.428

  日期：2003.5

  It was found that FeD adopted a stable syn conformation as a result of the inclusion of atomic oxygen in a μ-oxo fashion, but on exposure to acidic conditions converted into the extended anti form. When this was subsequently made basic the syn conformation was re-adopted, simply due to re-inclusion of atomic oxygen forming the μ-oxo species. It was found that the combination of these affects allowed FeD to undergo repeated conformational switching cycles that were reproducible and robust.

  研究发现，由于原子氧以 μ-oxo 的方式加入，FeD 形成了稳定的合成构象，但在酸性条件下会转化为扩展的反构象。随后将其变为碱性时，合成构象又被重新采用，这仅仅是由于原子氧的重新结合形成了 μ-oxo 物种。研究发现，这些影响的结合使得 FeD 能够重复进行构象转换循环，这种循环具有可重复性和稳健性。
• Diiron(III)-μ-Fluoro Bisporphyrins: Effect of Bridging Ligand on the Metal Spin State
  作者：Debangsu Sil、Amit Kumar、Sankar Prasad Rath

  DOI：10.1002/chem.201600786

  日期：2016.8.1

  properties. UV/Vis spectroscopy of the μ‐fluoro complex exhibits a large redshift (ca. 18 nm) of the Soret band in comparison to their μ‐hydroxo analog. Combined analysis by single crystal X‐ray structure determination and Mössbauer and 1H NMR spectroscopy revealed the presence of two equivalent iron(III) centers in the μ‐fluoro complexes in both solid and solution phases. In contrast, the iron(III) centers

  合成了迄今未知的二铁（III）–μ-氟双卟啉家族，并对其结构进行了表征。从的SbF氟化物抽象6 -和BF 4 -合成了乙烷和乙烯桥联的二铁（III）双卟啉的μ-氟配合物。对两个这样的络合物进行了结构表征，发现两个铁心之间有一个单氟桥，具有明显弯曲的Fe-F-Fe单元。尽管具有μ-羟基络合物的等电子化合物，但μ-氟类在电子结构和性能方面差异很大。与μ-羟基类似物相比，μ-氟络合物的紫外/可见光谱显示出Soret谱带的大红移（约18 nm）。通过单晶X射线结构确定与Mössbauer和1的组合分析1 H NMR光谱显示，在固相和溶液相中，μ-氟络合物中都存在两个等效的铁（III）中心。相反，已知μ-羟基配合物的铁（III）中心是不等价的。变温磁研究表明，μ-氟配合物的铁（III）中心之间的反铁磁相互作用较弱，耦合常数（J）在-33至-40 cm -1之间。DFT计算进一步支持了实验结果。