(2S,3aR,5aS,5bR,9R,13R,14S,16aR,16bS)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-9-ethyl-2,3,3a,5a,5b,6,9,10,11,12,13,14,16a,16b-tetradecahydro-14-methyl-13-(triisopropylsiloxy)-1H-as-indaceno<3,2-d>oxacyclododecin-7,15-dione | 139278-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (2S,3aR,5aS,5bR,9R,13R,14S,16aR,16bS)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-9-ethyl-2,3,3a,5a,5b,6,9,10,11,12,13,14,16a,16b-tetradecahydro-14-methyl-13-(triisopropylsiloxy)-1H-as-indaceno<3,2-d>oxacyclododecin-7,15-dione
• 英文别名: (1R,2S,5R,7S,9S,10R,14S,15R,19R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-19-ethyl-14-methyl-15-tri(propan-2-yl)silyloxy-20-oxatetracyclo[10.10.0.02,10.05,9]docosa-3,11-diene-13,21-dione
• CAS: 139278-32-3
• 化学式: C₃₉H₆₈O₅Si₂
• 分子量: 673.137
• InChiKey: ZXWBWQHBZFMXOR-JUBIJOSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.42
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3aR,5aS,5bR,9R,13R,14S,16aR,16bS)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-9-ethyl-2,3,3a,5a,5b,6,9,10,11,12,13,14,16a,16b-tetradecahydro-14-methyl-13-(triisopropylsiloxy)-1H-as-indaceno<3,2-d>oxacyclododecin-7,15-dione 在 氢氟酸 、 triphenylmethyl perchlorate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.8h， 生成 (+)-A83543A pseudoaglycon
  参考文献：
  名称：

  (+)-A83543A [(+)-lepicidin A] 的全合成

  摘要：

  大环内酯类杀虫剂 A83543A（lepicidin A）的首次合成已使用 Diels-Alder 策略构建碳环框架完成。通过大环乙烯基锡烷和适当官能化的乙烯基碘的 Pd 催化 Stille 偶联合成二烯，然后是非对映选择性路易斯酸介导的分子内 Diels-Alder 反应以构建反式茚亚基。再官能化和分子内醛醇缩合提供了差异保护的 (+)-lepicidin A 苷元。2,3,4-三-O-甲基-D-鼠李糖和N-保护的L-甲胺的连续糖苷化，然后去保护和甲基化，完成了天然产物对映体的合成

  DOI：

  10.1021/ja00064a011
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-(2-naphthyl)ethyl (3S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-6-iodo-5-hexenoate 在 Lindlar's catalyst 、 Lindlar catalyst 、 1,3-丙二醇 咪唑 、 N-甲基吡咯烷酮 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 草酰氯 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二甲基氯化铝 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 cadmium(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 47.88h， 生成 (2S,3aR,5aS,5bR,9R,13R,14S,16aR,16bS)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-9-ethyl-2,3,3a,5a,5b,6,9,10,11,12,13,14,16a,16b-tetradecahydro-14-methyl-13-(triisopropylsiloxy)-1H-as-indaceno<3,2-d>oxacyclododecin-7,15-dione
  参考文献：
  名称：

  (+)-A83543A [(+)-lepicidin A] 的全合成

  摘要：

  大环内酯类杀虫剂 A83543A（lepicidin A）的首次合成已使用 Diels-Alder 策略构建碳环框架完成。通过大环乙烯基锡烷和适当官能化的乙烯基碘的 Pd 催化 Stille 偶联合成二烯，然后是非对映选择性路易斯酸介导的分子内 Diels-Alder 反应以构建反式茚亚基。再官能化和分子内醛醇缩合提供了差异保护的 (+)-lepicidin A 苷元。2,3,4-三-O-甲基-D-鼠李糖和N-保护的L-甲胺的连续糖苷化，然后去保护和甲基化，完成了天然产物对映体的合成

  DOI：

  10.1021/ja00064a011

文献信息

• Asymmetric synthesis of the macrolide (+)-A83543A (lepicidin) aglycon
  作者：David A. Evans、W. Cameron Black

  DOI：10.1021/ja00032a052

  日期：1992.3