2-(4-chlorobenzoyl)pyridine 1-oxide | 1563017-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(4-chlorobenzoyl)pyridine 1-oxide
• 英文别名: (4-chlorophenyl)(1-oxido-2-pyridinyl)methanone；(4-chlorophenyl)(2-pyridyl)methanone-N-oxide；(4-chlorophenyl)-(1-oxidopyridin-1-ium-2-yl)methanone
• CAS: 1563017-46-8
• 化学式: C₁₂H₈ClNO₂
• 分子量: 233.654
• InChiKey: GCORUDJAXXWUPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  44.01
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-chlorobenzoyl)pyridine 1-oxide 在 C₂₀H₂₂ClIrN₂O₂S 、 sodium formate 、 sodium hydride 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 217.0h， 生成 苯磺酸贝托司汀
  参考文献：
  名称：

  铱催化的高对映选择性氢转移反应中芳基的ñ -杂芳基酮与Ñ氧化物为可移动的邻-取代

  摘要：

  使用容易获得的手性二胺衍生的铱络合物（S，S）-1f作为催化剂，甲酸钠作为氢源的H 2 O混合物，对非邻位取代的芳基N-杂芳基酮进行高度对映选择性转移氢化/我的i-PrOH（v / v = 1：1）在环境条件下，进行说明。通过引入N-氧化物作为可除去的邻位取代基，获得具有高达98.2％ee的手性芳基N-杂芳基甲醇。相反，在不存在氮的情况下，观察到的ee不超过15.1％-氧化物部分。此外，该协议的实用性还通过克规模的苯磺酸他莫司汀的克级不对称合成以51％的总收率和99.9％的ee进行了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03878
• 作为产物：
  描述：

  (4-氯苯基)(2-吡啶基)甲酮 在 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 10.0h， 以95%的产率得到2-(4-chlorobenzoyl)pyridine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  双功能氧束缚钌配合物催化芳基N-杂芳基酮的不对称转移加氢

  摘要：

  的一种简便不对称转移氢化邻-取代的芳基ñ -杂芳基酮和非邻位-取代的Ñ芳基的氧化物ñ -杂芳基酮使用容易获得的氧代-拴系的钌配合物作为催化剂和甲酸钠作为在氢源已经发现水溶液。获得了具有高达99.9％ee的各种手性芳基N-杂芳基甲醇。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00691

文献信息

• Visible‐Light‐Induced Decarboxylative Acylation of Pyridine <i>N</i> ‐Oxides with α‐Oxocarboxylic Acids Using Fluorescein Dimethylammonium as a Photocatalyst
  作者：Chuanfu Hou、Shouneng Sun、Ziqi Liu、Hui Zhang、Yue Liu、Qi An、Jian Zhao、Junjie Ma、Zhizhong Sun、Wenyi Chu

  DOI：10.1002/adsc.202100168

  日期：2021.6.8

  decarboxylative acylation of pyridine N-oxides with α-oxocarboxylic acids, at room temperature and using the organic dye fluorescein dimethylammonium as a new type of photocatalyst, is reported. A series of 2-arylacylpyridine N-oxides were selectively synthesized in moderate to good yields by controlling the polarity of the reaction solvent. The developed strategy was successfully applied in the synthesis of an

  在此，报道了在室温下使用有机染料荧光素二甲基铵作为新型光催化剂实现吡啶N-氧化物与 α-氧代羧酸脱羧酰化的可见光诱导催化体系的开发。一系列2-芳酰基吡啶N通过控制反应溶剂的极性，以中等至良好的产率选择性合成 - 氧化物。所开发的策略已成功应用于克级规模的药物重要中间体阿伐斯汀的合成。值得注意的是，这是荧光素二甲基铵首次用于催化 Minisci 型 C−H 脱羧酰化反应。通过捕获酰基自由基和 1,1-二苯基乙烯的加合物来研究脱羧酰化的机制，以确认自由基机制。所公开的催化体系为脱羧酰化提供了一种绿色合成策略，无需使用额外的氧化剂或金属催化剂。
• Rhodium-Catalyzed Pyridine <i>N</i>-Oxide Assisted Suzuki–Miyaura Coupling Reaction via C(O)–C Bond Activation
  作者：Jing Zhong、Yang Long、Xufei Yan、Shiyu He、Runyou Ye、Haifeng Xiang、Xiangge Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04068

  日期：2019.12.6

  A rhodium-catalyzed Suzuki-Miyaura coupling reaction via C(O)-C bond activation to form 2-benzoylpyridine N-oxide derivatives is reported. Both the C(O)-C(sp2) and C(O)-C(sp3) bond could be activated during the reaction with yields up to 92%. The N-oxide moiety could be employed as a traceless directing group, leading to free pyridine ketones.

  据报道铑通过C（O）-C键活化形成2-苯甲酰基吡啶N-氧化物衍生物的铑催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。C（O）-C（sp2）和C（O）-C（sp3）键均可在反应过程中被激活，产率高达92％。N-氧化物部分可以用作无痕的导向基团，从而产生游离的吡啶酮。
• Copper-Catalyzed Aerobic Oxygenation of Benzylpyridine<i>N</i>-Oxides and Subsequent Post-Functionalization
  作者：Hans Sterckx、Carlo Sambiagio、Vincent Médran-Navarrete、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1002/adsc.201700588

  日期：2017.9.18

  A copper‐catalyzed aerobic oxidation of benzylpyridine N‐oxides is reported. The N‐oxide moiety acts as a built‐in activator for the benzylic methylene oxidation, without requirement of additives. Reaction conditions were identified which suppress undesired benzoylpyridine formation via N‐deoxygenation involving intermolecular oxygen transfer. The versatility of the N‐oxide group of the benzoylpyridine

  据报道，铜催化的苄基吡啶N-氧化物有氧氧化。所述Ñ氧化物部分作为一个内置的活化剂为亚甲基苄氧化，不含添加剂的要求。确定了可通过涉及分子间氧转移的N-脱氧反应抑制不希望的苯甲酰基吡啶形成的反应条件。苯甲酰基吡啶N的N-氧化物基团的多功能性通过亲核试剂和亲电试剂的高效C–C，C–N，C–O和C–Cl键形成程序，证明了吡啶环后功能化的氧化反应产物。最后，新的合成方法的适用性是通过从甲基吡啶N-氧化物开始的三个连续的N-氧化物激活的CH-H功能化过程，向抗组胺药物Acrivastine的另一种途径证明的。
• Palladium-Catalysed Chemo- and Regioselective C-H Bond Acylation of Pyridine<i>N</i>-Oxides with Benzyl Halides and Alcohols
  作者：Ebrahim Kianmehr、Maral Gholamhosseyni

  DOI：10.1002/ejoc.201700531

  日期：2017.9.1

  A palladium-catalyzed ortho- C-H bond acylation of pyridine N- oxides with readily available benzyl halides and benzyl alcohols as the active acylating agents is described. This procedure provides a new approach to 2-acylpyridine N-oxides as precursors for the synthesis of pharmaceuticals and agrochemicals.

  描述了用容易获得的苄基卤和苄醇作为活性酰化剂对吡啶 N-氧化物进行钯催化的邻位 CH 键酰化。该程序为将 2-酰基吡啶 N-氧化物用作合成药物和农用化学品的前体提供了一种新方法。
• 一种眼科药物苯磺酸贝他斯汀的不对称合成 方法
  申请人：宜昌人福药业有限责任公司

  公开号：CN106938995B

  公开（公告）日：2019-05-28

  本发明涉及眼科药物苯磺酸贝他斯汀不对称的合成方法，具体将(4‑氯苯基)(2‑吡啶基)甲酮氧化得到(4‑氯苯基)(2‑吡啶基)甲酮‑N‑氧化物；用单磺酰手性二胺与金属钌、铑、铱的配合物作催化剂，甲酸钠、或者甲酸与三乙胺的混合物、或者异丙醇为氢源，通过不对称转移氢化还原(4‑氯苯基)(2‑吡啶基)甲酮‑N‑氧化物制备(S)‑(4‑氯苯基)(2‑吡啶基)甲醇‑N‑氧化物；将(S)‑(4‑氯苯基)(2‑吡啶基)甲醇‑N‑氧化物还原制备(S)‑(4‑氯苯基)(2‑吡啶基)甲醇；(S)‑(4‑氯苯基)(2‑吡啶基)甲醇与4‑(4‑溴哌啶‑1‑基)丁酸乙酯缩合得到眼科药物苯磺酸贝他斯汀，总产率61.6%。