1,2-二甲基环己醇 | 19879-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,2-二甲基环己醇
• 英文名称: 1,2-dimethylcyclohexanol
• 英文别名: trans-1,2-dimethylcyclohexanol；cis-1,2-dimethylcyclohexanol；cis-1,2-dimethylcyclohexan-1-ol；(1R*,2S*)-1,2-Dimethylcyclohexanol；(1R,2S)-1,2-dimethylcyclohexan-1-ol
• CAS: 19879-11-9
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: RAZWADXTNBRANC-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 熔点：
  23.2°C
• 沸点：
  187.67°C (estimate)
• 密度：
  0.9250

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二甲基环己醇 、 乙酰氯 在 N,N-二甲基苯胺 作用下， 生成 1,2-dimethylcyclohexyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Elimination Reactions of the 1,2-Dimethylcyclohexyl System

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01645a021
• 作为产物：
  描述：

  甲铝双(2,6-二叔丁基-4-苯甲醚) 生成 1,2-二甲基环己醇
  参考文献：
  名称：

  MARUOKA, KEIJI;ITOH, TAKAYUKI;SAKURA, MINORU;NONOSHITA, KATSUMASA;YAMAMOT+, J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 11, 3588-3597

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mechanism of Ni-Catalyzed Oxidations of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Yehao Qiu、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.0c09157

  日期：2020.11.11

  of ligands, the formation of carbon-centered radicals with long lifetimes, and the decomposition of mCPBA in the presence of Ni complexes suggest that the reaction occurs through free alkyl radicals. Selectivity on model substrates and deuterium-labeling experiments imply that the m-chlorobenzoyloxy radical derived from mCPBA cleaves C-H bonds in the alkane to form an alkyl radical, which subsequently

  在温和的条件下，间氯过苯甲酸 （mCPBA） 对未活化烷烃的镍催化氧化，包括聚乙烯的氧化，周转率很高，但这种转变的机制一直是一个争论的话题。已提出推定的高价镍-氧代或镍-氧基中间体来裂解 C-H 键，但对此类复合物的几项研究并未提供强有力的证据来支持对未活化的 C（sp3）-H 键的这种反应性。我们报道了 mCPBA 对 Ni 催化的未活化 C-H 键氧化的机理研究。缺乏配体的作用，形成具有长寿命的碳中心自由基，以及在 Ni 配合物存在下 mCPBA 的分解，表明该反应是通过游离烷基自由基发生的。对模型底物和氘标记实验的选择性意味着，源自 mCPBA 的间氯苯甲酰氧基自由基裂解烷烃中的 C-H 键以形成烷基自由基，随后与 mCPBA 反应以获得醇产物并再生芳氧基自由基。这种自由基链机制表明 Ni 不会像以前提出的那样裂解 C（sp3）-H 键;相反，它催化 mCPBA 分解形成芳基自由基。
• Selective C–H Bond Oxidation Catalyzed by the Fe-bTAML Complex: Mechanistic Implications
  作者：Munmun Ghosh、Santanu Pattanayak、Basab B. Dhar、Kundan K. Singh、Chakadola Panda、Sayam Sen Gupta

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00453

  日期：2017.9.18

  Nonheme iron complexes bearing tetradentate N-atom-donor ligands with cis labile sites show great promise for chemoselective aliphatic C–H hydroxylation. However, several challenges still limit their widespread application. We report a mechanism-guided development of a peroxidase mimicking iron complex based on the bTAML macrocyclic ligand framework (Fe-bTAML: biuret-modified tetraamido macrocyclic ligand)

  带有四齿N-原子供体配体且具有顺式不稳定位点的非血红素铁配合物，对化学选择性的脂肪族CH羟基羟基化反应具有广阔的前景。但是，仍然存在一些挑战，限制了它们的广泛应用。我们报告了一种机制指导的过氧化物酶模拟铁复合物的开发，该复合物基于bTAML大环配体框架（Fe-bTAML：缩二脲修饰的四酰胺基大环配体）作为催化剂，以进行未激活的3°键的选择性氧化，具有空前的区域选择性（3°对于金刚烷氧化，为110：1的2°：2），高立体保留率（99％）和使用m时高达300的周转率（TONs）CPBA作为氧化剂。鉴定了涉及酸​​引起的脱金属的配体分解途径，这导致了更健壮和有效的Fe-bTAML络合物的发展，该络合物可催化化学选择性CH氧化。机理研究包括反应期间生成的Fe V（O）反应性中间体与形成的产物的相关性，表明主要途径涉及Fe V（O）裂解C–H键。当在空气存在下进行这些氧化时，氧化产物的产率增加了一倍，但立体保留率保持不变。在18
• Combined Effects on Selectivity in Fe-Catalyzed Methylene Oxidation
  作者：Mark S. Chen、M. Christina White

  DOI：10.1126/science.1183602

  日期：2010.1.29

  in organic molecules. Methylene C–H bonds are among the most difficult chemical bonds to selectively functionalize because of their abundance in organic structures and inertness to most chemical reagents. Their selective oxidations in biosynthetic pathways underscore the power of such reactions for streamlining the synthesis of molecules with complex oxygenation patterns. We report that an iron catalyst

  二级选择性有机分子主要由亚甲基（二级）CH2 基团的环和链组成，间歇性地装饰有氧或氮中心以及连接处更重取代的碳。如果沿着框架的任何特定亚甲基中的 C-H 键可以作为选择性修饰的目标，那么合成转化将是最有效的。然而，在大多数情况下，这些碳中心被证明非常难以区分用于反应目的。Chen 和 White (p. 566) 现在表明，铁催化剂可以引导过氧化物优先氧化一系列复杂分子中的特定二级 C-H 键，并具有合理的效率。观察到的选择性遵循与目标位点的电子和空间环境相关的可预测趋势。铁催化剂显示出对有机分子中二级 C-H 键氧化的选择性。亚甲基 C-H 键是最难选择性官能化的化学键之一，因为它们具有丰富的有机结构和对大多数化学试剂的惰性。它们在生物合成途径中的选择性氧化强调了这种反应在简化具有复杂氧化模式的分子合成方面的能力。我们报告说，铁催化剂可以在不同的天然产物环境中实现亚甲基 C-H 键氧化，
• Selective activation of secondary C–H bonds by an iron catalyst: insights into possibilities created by the use of a carboxyl-containing bipyridine ligand
  作者：Shi Cheng、Jing Li、Xiaoxiao Yu、Chuncheng Chen、Hongwei Ji、Wanhong Ma、Jincai Zhao

  DOI：10.1039/c3nj00656e

  日期：——

  4′-dicarboxylic acid), which could activate the C–H bonds of cycloalkanes with high secondary (2°) C–H bond selectivity. A turnover number (TN) of 11.8 and a 30% yield (based on the H2O2 oxidant) were achieved during the catalytic oxidation of cyclohexane by 1 under irradiation with visible light. For the transformation of cycloalkanes and bicyclic decalins with both 2° and tertiary (3°) C–H bonds, 1 always preferred

  在这项工作中，我们报告发现了一种含羧基的铁催化剂1（Fe II -DCBPY，DCBPY = 2,2'-联吡啶-4,4'-二羧酸），该催化剂可以活化环烷烃的C–H键具有较高的次级（2°）CH键选择性。在H2O2的催化氧化过程中达到了11.8的周转数（TN）和30％的收率（基于H 2 O 2氧化剂）。环己烷在可见光照射下，按1。对于具有2°和叔（3°）C–H键的环烷烃和双环十氢化萘的转化，1总是优选将2°C–H键氧化为相应的酮和醇产物；在7个示例中，2°/ 3°的比率介于78/22和> 99/1之间。用18 O同位素标记实验，ESR实验，PPh 3方法和过氧化氢酶方法表征了氧化过程中的反应过程。1的成功表明，除了使用体积较大的催化剂外，使用体积较小的分子铁络合物作为催化剂也可以实现较高的2°C–H键选择性。
• Catalytic oxidation of alkanes by a (salen)osmium(<scp>vi</scp>) nitrido complex using H₂O₂ as the terminal oxidant
  作者：Man Chen、Yi Pan、Hoi-Ki Kwong、Raymond J. Zeng、Kai-Chung Lau、Tai-Chu Lau

  DOI：10.1039/c5cc03636d

  日期：——

  A (salen)osmium(VI) nitrido complex functions as an efficient catalyst for the oxidation of alkanes under ambient conditions using H2O2 as the oxidant.

  在环境条件下，使用H 2 O 2作为氧化剂，（salen）os（VI）氮杂配合物可作为有效的烷烃氧化催化剂。