4-allyl-5,6-dihydro-[1,1'-bi(phenyl)]-3(4H)-one | 1298076-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-allyl-5,6-dihydro-[1,1'-bi(phenyl)]-3(4H)-one
• 英文别名: 6-allyl-3-phenylcyclohex-2-en-1-one；3-phenyl-6-(2'-propenyl)cyclohex-2-en-1-one；3-phenyl-6-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1298076-93-3
• 化学式: C₁₅H₁₆O
• 分子量: 212.291
• InChiKey: LDEIVCOSZRDSLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-allyl-5,6-dihydro-[1,1'-bi(phenyl)]-3(4H)-one 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以11%的产率得到2-phenylbicyclo[3.3.1]non-2-en-9-one
  参考文献：
  名称：

  Photochemical [2 + 2] cycloaddition reactions of 6-alkenyl-3-phenylcyclohex-2-en-1-ones: using biradical conformation control to account for exceptions to the “rule of five”

  摘要：

  合成了一系列6-烯基-3-苯基环己-2-烯酮，并确定了由它们辐照得到的产物的结构。 6-丙烯基化合物提供了三环-平行-[2 + 2]环加成产物和双自由基中间体中夺氢产生的双环烯酮。 6-丁烯基和6-戊烯基类似物仅产生“交叉”环加成产物。虽然这些环加成反应的区域化学不能用“五规则”来解释，但它与基于对能量和结构的考虑的“双自由基构象控制”的概念是兼容的。可能的1,4-双自由基中间体。

  DOI：

  10.1039/c0ob01131b
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基-4-戊酸乙酯 在 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-allyl-5,6-dihydro-[1,1'-bi(phenyl)]-3(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  Photochemical [2 + 2] cycloaddition reactions of 6-alkenyl-3-phenylcyclohex-2-en-1-ones: using biradical conformation control to account for exceptions to the “rule of five”

  摘要：

  合成了一系列6-烯基-3-苯基环己-2-烯酮，并确定了由它们辐照得到的产物的结构。 6-丙烯基化合物提供了三环-平行-[2 + 2]环加成产物和双自由基中间体中夺氢产生的双环烯酮。 6-丁烯基和6-戊烯基类似物仅产生“交叉”环加成产物。虽然这些环加成反应的区域化学不能用“五规则”来解释，但它与基于对能量和结构的考虑的“双自由基构象控制”的概念是兼容的。可能的1,4-双自由基中间体。

  DOI：

  10.1039/c0ob01131b

文献信息

• Tuning the Reactivity of Ketones through Unsaturation: Construction of Cyclic and Acyclic Quaternary Stereocenters via Zn-ProPhenol Catalyzed Mannich Reactions
  作者：Barry M. Trost、Chao-I Joey Hung、Elumalai Gnanamani

  DOI：10.1021/acscatal.8b04685

  日期：2019.2.1

  Zn-ProPhenol catalyzed Mannich reactions between N-carbamoyl imines and a-branched ketones. Despite only a small change in the substrate acidity, the bimetallic catalyst can preferentially recognize and activate unsaturated ketones over their fully saturated counterparts, providing a chemo-, diastereo-, and enantioselective route to valuable β-aminoketones bearing both cyclic and acyclic quaternary stereocenters

  不饱和引入邻近羰大幅度改善了Zn的前酚的反应性催化之间曼尼希反应ñ -氨基甲酰基亚胺和一个支酮。尽管底物酸度仅有很小的变化，但双金属催化剂仍能优先识别并活化不饱和酮，而后者完全饱和，可以提供化学，非对映和对映选择性的途径，使有价值的β-氨基酮同时带有环状和非环状四元立体中心，它们是许多具有生物活性的生物碱中的常见基序。具有各种取代方式的不饱和酮和亚胺是可行的底物，并且该反应可以在低催化剂负载下以多毫摩尔规模进行，而不会影响其效率。更重要的是，通过亲核试剂引入的不饱和度为结构多样化提供了有用的平台。
• The efficient synthesis of substituted 2-methylbenzofurans
  作者：Sergei G. Mikhalyonok、Aliaxandr S. Arol、Dmitri A. Litvinau、Nina M. Kuz’menok、Vladimir S. Bezborodov

  DOI：10.1007/s10593-019-02443-3

  日期：2019.3

  The efficient synthesis of substituted 2-methylbenzofurans by aromatization of accessible allyl-substituted cyclohex-2-enones in the presence of iodine followed by dehydroiodination of the 2-iodomethyl-2,3-dihydrobenzofuran intermediate is described.

  描述了通过在碘存在下可及的烯丙基取代的环己-2-烯酮的芳构化，然后将2-碘甲基-2,3-二氢苯并呋喃中间体脱氢碘化，来有效合成取代的2-甲基苯并呋喃。
• Hydrolytic Enantioselective Protonation of Cyclic Dienyl Esters and a β-Diketone with Chiral Phase-Transfer Catalysts
  作者：Eiji Yamamoto、Daichi Gokuden、Ayano Nagai、Takashi Kamachi、Kazunari Yoshizawa、Akiyuki Hamasaki、Tamao Ishida、Makoto Tokunaga

  DOI：10.1021/ol3027363

  日期：2012.12.21

  Hydrolytic enantioselective protonation of dienyl esters and a beta-diketone catalyzed by phase-transfer catalysts are described. The latter reaction is the first example of an enantio-convergent retro-Claisen condensation. Corresponding various optically active alpha,beta-unsaturated ketones having tertiary chiral centers adjacent to carbonyl groups were obtained in good to excellent yields and enantiomeric ratios (83-99%, up to 97.5:2.5 er).
• Photochemical [2 + 2] cycloaddition reactions of 6-alkenyl-3-phenylcyclohex-2-en-1-ones: using biradical conformation control to account for exceptions to the “rule of five”
  作者：Stephen A. Bradley、Brian J. Bresnan、Sylvia M. Draper、Niall W. A. Geraghty、Mark Jeffares、Thomas McCabe、T. Brian H. McMurry、John E. O'Brien

  DOI：10.1039/c0ob01131b

  日期：——

  A series of 6-alkenyl-3-phenylcyclohex-2-enones has been synthesised and the structures of the products obtained from them on irradiation have been determined. The 6-propenyl compounds afforded a tricyclic ‘parallel’ [2 + 2] cycloaddition product and a bicyclic enone resulting from hydrogen abstraction in the biradical intermediate. The 6-butenyl and 6-pentenyl analogues gave ‘crossed’ cycloaddition products only. Although the regiochemistry of these cycloaddition reactions cannot be explained in terms of the ‘rule of five’, it is compatible with the concept of ‘biradical conformation control’ which is based on a consideration of the energy and structure of the possible 1,4-biradical intermediates.

  合成了一系列6-烯基-3-苯基环己-2-烯酮，并确定了由它们辐照得到的产物的结构。 6-丙烯基化合物提供了三环-平行-[2 + 2]环加成产物和双自由基中间体中夺氢产生的双环烯酮。 6-丁烯基和6-戊烯基类似物仅产生“交叉”环加成产物。虽然这些环加成反应的区域化学不能用“五规则”来解释，但它与基于对能量和结构的考虑的“双自由基构象控制”的概念是兼容的。可能的1,4-双自由基中间体。