methyl <(methylthio)methyl 3-deoxy-4,5;7,8-di-O-isopropylidene-D-manno-2-octulopyranosid>onate | 106174-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl <(methylthio)methyl 3-deoxy-4,5;7,8-di-O-isopropylidene-D-manno-2-octulopyranosid>onate
• 英文别名: methyl (3aR,4R,7aR)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6-(methylsulfanylmethoxy)-3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-carboxylate
• CAS: 106174-67-8
• 化学式: C₁₇H₂₈O₈S
• 分子量: 392.471
• InChiKey: ZDFYKLCZGOYJGE-UMUMYOSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.65
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  81.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl <(methylthio)methyl 3-deoxy-4,5;7,8-di-O-isopropylidene-D-manno-2-octulopyranosid>onate 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (methylthio)methyl 3-deoxy-4,5;7,8-di-O-isopropylidene-1-O-methylsulfonyl-D-manno-2-octulopyranoside
  参考文献：
  名称：

  β-Kdop的2-脱氧-2-（取代甲基）类似物

  摘要：

  摘要由Kdo制备了β-端羟基被取代甲基取代的3-脱氧-d-甘露糖基辛酸（Kdo）的类似物。取代的甲基是从Kdo的羧基衍生而来的，而类似物的羧基是通过酮糖叠氮基乙酸甲酯12d与Me 3 SiCN的立体定向反应引入的，从而得到腈16。16的腈基的水解得到叠氮羧酸17a。17a的氢化得到氨基酸4a。分别制备2-羟甲基和2-膦酰基甲基类似物4b和4c的关键步骤是将叠氮基甲基衍生物17a选择性还原为氨基甲基衍生物17b，通过脱氨基作用将17b转化为β-内酯19，分别用氢氧化物和亚磷酸三乙酯对19的β-内酯环进行亲核开环，得到4b和4c。在1-O-烷基磺酸盐9b和9f的甲基和（甲硫基）甲基糖苷与叠氮化物的反应中观察到有趣的对比。前者通过直接置换反应而得到未重排的叠氮化物9d，而后者通过硫的参与而发生反应而得到重排的叠氮化物11。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(90)84237-o
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3aR,4R,7aR)-4-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-6-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-carboxylate 、 二甲基亚砜 在 乙酸酐 作用下， 反应 22.0h， 以91%的产率得到methyl <(methylthio)methyl 3-deoxy-4,5;7,8-di-O-isopropylidene-D-manno-2-octulopyranosid>onate
  参考文献：
  名称：

  β-Kdop的2-脱氧-2-（取代甲基）类似物

  摘要：

  摘要由Kdo制备了β-端羟基被取代甲基取代的3-脱氧-d-甘露糖基辛酸（Kdo）的类似物。取代的甲基是从Kdo的羧基衍生而来的，而类似物的羧基是通过酮糖叠氮基乙酸甲酯12d与Me 3 SiCN的立体定向反应引入的，从而得到腈16。16的腈基的水解得到叠氮羧酸17a。17a的氢化得到氨基酸4a。分别制备2-羟甲基和2-膦酰基甲基类似物4b和4c的关键步骤是将叠氮基甲基衍生物17a选择性还原为氨基甲基衍生物17b，通过脱氨基作用将17b转化为β-内酯19，分别用氢氧化物和亚磷酸三乙酯对19的β-内酯环进行亲核开环，得到4b和4c。在1-O-烷基磺酸盐9b和9f的甲基和（甲硫基）甲基糖苷与叠氮化物的反应中观察到有趣的对比。前者通过直接置换反应而得到未重排的叠氮化物9d，而后者通过硫的参与而发生反应而得到重排的叠氮化物11。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(90)84237-o

文献信息

• TADANIER, JACK;LEE, CHEUK-MAN;HENGEVELD, JOHN;ROSENBROOK, WILLIAM;WHITTER+, CARBOHYDR. RES., 201,(1990) N, C. 209-222
  作者：TADANIER, JACK、LEE, CHEUK-MAN、HENGEVELD, JOHN、ROSENBROOK, WILLIAM、WHITTER+

  DOI：——

  日期：——