4-甲基辛-3-烯-2-酮 | 60934-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-甲基辛-3-烯-2-酮
• 英文名称: 4-methyloct-3-en-2-one
• 英文别名: 4-methyl-3-octen-2-one
• CAS: 60934-88-5
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: WLXMJHISVXETJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基辛-3-烯-2-酮 在 咪唑 、 三甲基硅烷 、 氧气 、 cobalt acetylacetonate 作用下， 生成 ((5-butyl-3,5-dimethyl-1,2-dioxolan-3-yl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  3-烷氧基-1,2-二氧戊环：作为潜在抗疟剂的合成和评价

  摘要：

  许多 3-烷氧基-1,2-二氧戊环对恶性疟原虫表现出有希望的抗疟活性水平。基于烯酮的串联过氧化/环化，报道了一种通往 1,2-二氧戊环核心的新途径。

  DOI：

  10.1021/ml100308d
• 作为产物：
  描述：

  4-三甲基硅烷基-3-烯-2-酮 以 乙醚 为溶剂， 生成 4-甲基辛-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  由β-硅烯酮和β-硅烯酮合成αβ-不饱和酮

  摘要：

  共轭加成，然后进行烷基化，溴化和去甲硅烷基溴化反应，使β-甲硅烷基酮（4）成为3 d 3-合成子（5）和β-甲硅烷基酮（6）成为2a 3 d 3-合成子（7）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)93277-6

文献信息

• Enantioselective Cleavage of Cyclobutanols Through Ir‐Catalyzed C−C Bond Activation: Mechanistic and Synthetic Aspects
  作者：Friederike Ratsch、Joss Pepe Strache、Waldemar Schlundt、Jörg‐Martin Neudörfl、Andreas Adler、Sarwar Aziz、Bernd Goldfuss、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/chem.202004843

  日期：2021.3.8

  conversion of prochiral tert‐cyclobutanols to β‐methyl‐substituted ketones proceeds under comparably mild conditions in toluene (45–110 °C) and is particularly suited for the enantioselective desymmetrization of β‐oxy‐substituted substrates to give products with a quaternary chirality center with up to 95 % ee using DTBM‐SegPhos as a chiral ligand. Deuteration experiments and kinetic isotope effect measurements

  Ir 催化的前手性叔环丁醇向 β-甲基取代酮的转化在相对温和的条件下在甲苯中 (45-110 °C) 进行，特别适合于 β-氧基取代底物的对映选择性去对称化，得到具有使用 DTBM-SegPhos 作为手性配体，具有高达 95% ee的四元手性中心。氘化实验和动力学同位素效应测量揭示了相关 Rh I催化转化的主要机制差异。在 DFT 计算的支持下，我们提出了 Ir III氢化物中间体的初始形成，然后在还原性 C−H 消除之前经历 β-C 消除（C−C 键激活）。计算模型还可以预测立体化学结果。Ir 催化的环丁醇裂解广泛适用，但不适用于带有强配位基团的底物。该方法对于与生育酚和其他天然产物相关的取代苯并二氢吡喃的立体控制合成具有特殊价值。
• Double Asymmetric Hydrogenation of Linear β,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Ketones into γ-Substituted Secondary Alcohols using a Dual Catalytic System
  作者：Noriyoshi Arai、Hironori Satoh、Ryo Komatsu、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/chem.201701527

  日期：2017.7.3

  β‐unsaturated ketones catalyzed by the DM‐SEGPHOS/DMAPEN/RuII complex with t‐C4H9OK afforded the γ‐substituted secondary alcohols in high diastereo‐ and enantioselectivities. Some mechanistic experiments suggested that two different reactive species, type (I) and (II), were reversibly formed in this catalytic system: Type (I) with the diamine ligand DMAPEN enantioselectively hydrogenated the enones

  的线性β，β-二取代的α，β不饱和酮由DM-SEGPHOS / DMAPEN /钌催化的双不对称氢化II络合物吨-C 4 ħ 9OK提供了高非对映体和对映体选择性的γ-取代仲醇。一些机理实验表明，在该催化体系中可逆地形成了两种不同的反应物种，即类型（I）和（II）：类型（I）与二胺配体DMAPEN对映体将烯酮对映体选择性地氢化成手性烯丙基醇，类型（II） ）没有二胺配体的非对映选择性地将烯丙醇氢化为γ-取代的仲醇。这种双重催化方案已成功应用于各种脂族和芳族取代的烯酮底物的反应。
• Making Mixtures to Solve Structures: Structural Elucidation via Combinatorial Synthesis
  作者：Nigel A. Lengkeek、Paul F. Greenwood、Blake Nguyen、George A. Koutsantonis、Matthew J. Piggott

  DOI：10.1021/cc900134t

  日期：2010.1.11

  A domino Horner-Wadsworth-Emmons olefination strategy has been used to prepare homologous series of (polyen)ones, and through combinatorial elaboration, corresponding families of highly branched hydrocarbons. Gas chromatography-mass spectrometry of the mixtures has enabled the rapid and unambiguous identification of several highly branched alkanes of geochemical importance. This is the first example of the use of combinatorial synthesis for the elucidation of structural connectivity.
• Photochemical reaction of trialkylboranes and β-dicarbonyl compounds
  作者：Kiitiro Utimoto、Toshio Tanaka、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)84536-6

  日期：1972.1
• Novel photochemical alkyl migrations of dialkylboryl acetylacetonate complexes
  作者：Keiji. Okada、Yasushi. Hosoda、Masaji. Oda

  DOI：10.1021/ja00262a036

  日期：1986.1