2-(2-nitro-1-phenylethyl)cycloheptanone | 18942-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-(2-nitro-1-phenylethyl)cycloheptanone
• 英文别名: 2-(β-Nitro-α-phenyl-ethyl)-cycloheptanon；2-(2-nitro-1-phenylethyl)cycloheptan-1-one
• CAS: 18942-98-8
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₃
• 分子量: 261.321
• InChiKey: OOULDFYKGHKJHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  60.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 环庚酮 在 L-脯氨酸 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 14.0h， 以67%的产率得到2-(2-nitro-1-phenylethyl)cycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  醛和酮在离子液体中与β-硝基苯乙烯的迈克尔加成反应

  摘要：

  研究了不同醛和酮与 1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐 ([bmim]PF6) 中的 β-硝基苯乙烯和 2-（β-硝基乙烯基）噻吩的迈克尔加成反应。就反应性和选择性而言，β-硝基苯乙烯是比 2-(β-硝基乙烯基)噻吩更好的受体。醛被证明是比酮更好的供体，酮本身比 β-二酮更好。L-脯氨酸被证明是测试的七种有机催化剂中最好的催化剂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300648

文献信息

• Asymmetric Michael Addition Induced by the Anion of an Imidazolium Salt
  作者：Vincent Gauchot、Julien Gravel、Andreea R. Schmitzer

  DOI：10.1002/ejoc.201201068

  日期：2012.11

  We describe the application of a chiral catalytic imidazolium salt derived from trans-L-hydroxyproline, the anion being the catalytic entity, as a catalyst for the asymmetric Michael addition. We report the first example of a catalytic Michael addition using this type of catalyst, leading to excellent yields (up to 99 %) and good selectivities (up to 99:1 dr, up to 82 % ee).

  我们描述了衍生自反式-L-羟脯氨酸的手性催化咪唑盐的应用，阴离子是催化实体，作为不对称迈克尔加成的催化剂。我们报告了使用此类催化剂的催化迈克尔加成的第一个例子，导致优异的产率（高达 99%）和良好的选择性（高达 99:1 dr，高达 82% ee）。
• Enantio- and Diastereoselective Michael Addition Reactions of Unmodified Aldehydes and Ketones with Nitroolefins Catalyzed by a Pyrrolidine Sulfonamide
  作者：Jian Wang、Hao Li、Bihshow Lou、Liansuo Zu、Hua Guo、Wei Wang

  DOI：10.1002/chem.200600115

  日期：2006.5.24

  Chiral (S)-pyrrolidine trifluoromethanesulfonamide has been shown to serve as an effective catalyst for direct Michael addition reactions of aldehydes and ketones with nitroolefins. A wide range of aldehydes and ketones as Michael donors and nitroolefins as acceptors participate in the process, which proceeds with high levels of enantioselectivity (up to 99 % ee) and diastereoselectivity (up to 50:1

  已显示手性（S）-吡咯烷三氟甲磺酰胺可作为醛和酮与硝基烯烃的直接迈克尔加成反应的有效催化剂。作为迈克尔供体的多种醛和酮以及作为受体的硝基烯烃参与了该过程，该过程以高水平的对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性（高达50：1 dr）进行。该方法已成功地用于有效的H（3）激动剂Sch 50917的有效合成中。此外，已经开发了一种用于制备（S）-吡咯烷三氟甲烷磺酰胺的实用三步程序。已经通过使用从头算和密度泛函方法研究了由该吡咯烷磺酰胺催化的参与迈克尔加成反应的高水平立体化学控制。已计算出了限速C-C键形成步骤的过渡态结构，该结构对应于关键烯胺中间体的反应构象的表面和表面加成。对这些结构的分析表明，氢键在催化中起重要作用，并且醛在形成2R，3S产物的反应中si-face攻击的能垒比导致2S，3R产物的表面攻击要低。 。相反，在酮的反应中，用于表面添加的能垒比用于硅表面添加的能垒低。在这些迈克尔
• The Michael reaction of enamines with nitroolefins
  作者：H. Feuer、A. Hirschfeld、E.D. Bergmann

  DOI：10.1016/0040-4020(68)88066-4

  日期：1968.1

  Several Michael reactions of enamines with nitroolefins (or their cogeners, the β-nitroalkyl acetates) are described. Reduction of the products with amalgamated aluminum leads to heterocyclic compounds, e.g. from 2-(β-nitro-α-phenylethyl)cyclohexanone (IV) to a partially hydrogenated 3-phenylindole (VII).

  描述了烯胺与硝基烯烃（或其同类物，β-硝基烷基乙酸酯）的几种迈克尔反应。用汞齐化的铝还原产物产生杂环化合物，例如从2-（β-硝基-α-苯乙基）环己酮（IV）到部分氢化的3-苯基吲哚（VII）。
• Densely Substituted <scp>l</scp>-Proline Esters as Catalysts for Asymmetric Michael Additions of Ketones to Nitroalkenes
  作者：Andrea Ruiz-Olalla、María de Gracia Retamosa、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00495

  日期：2015.6.5

  Homochiral methyl 4-aminopyrrolidine-2-carboxylates are readily obtained by means of asymmetric (3 + 2), cydoadditions between azomethine ylides and nitroalkenes, followed by catalytic hydrogenation of the intermediate 4-nitro cycloadducts. These 4-aminopyrrolidine-2-carboxylate esters belong to the L-series of natural amino acids and catalyze asymmetric Michael additions of ketones to nitroalkenes. However, the enantioselectivity observed with these novel unnatural organocatalysts is opposite to that obtained with L-proline. Since both 4-nitro and 4-amino L-proline esters are efficient organocatalysts of aldol reactions, these results permit to modulate asymmetric quimioselective aldol and conjugate addition reactions.