5-bromo-{3-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-4,6-bis(methoxymethoxy)-2,3-dihydrobenzofuran-2-yloxy}triisopropylsilane | 850705-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 5-bromo-{3-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-4,6-bis(methoxymethoxy)-2,3-dihydrobenzofuran-2-yloxy}triisopropylsilane
• CAS: 850705-00-9
• 化学式: C₂₉H₅₃BrO₇Si₂
• 分子量: 649.811
• InChiKey: XYCPAACJRPEHRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.82
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  64.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-{3-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-4,6-bis(methoxymethoxy)-2,3-dihydrobenzofuran-2-yloxy}triisopropylsilane 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.2h， 生成 3-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-4,6-bis-methoxymethoxy-2-triisopropylsilanyloxy-2,3-dihydro-benzofuran-5-carboxylic acid 3,5-bis-benzyloxy-2-bromo-benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  黄曲霉毒素生物合成中邻羧基二苯甲酮的合成及去向

  摘要：

  长期以来，邻羧基二苯甲酮被认为是蒽醌天然产物在体内氧化重排为氧杂蒽酮的中间体。许多这些 Baeyer-Villiger 样裂解被认为是由细胞色素 P450 酶进行的。在真菌致癌物黄曲霉毒素的生物合成中，六种细胞色素 P450 由生物合成基因簇编码。其中之一，AflN，已知参与将蒽醌杂色素 A (3) 转化为氧杂蒽酮去甲基黄曲霉毒素 (5)，然后再转化为霉菌毒素。然而，芳基脱氧也在该整体转化中发生，并且被提议是由于需要 NADPH 依赖性氧化还原酶 AflM 具有活性才能发生该过程。审查了对其他真菌蒽醌 --> 氧杂蒽酮转化的了解，值得注意的是，邻羧基二苯甲酮 sulochrin (25) 在 geodin (26) 生物合成中的作用。在黄曲霉毒素途径中的诱变实验和这些生化先例的基础上，描述了带有稠合四氢双呋喃的四羟基-邻羧基二苯甲酮及其 15-脱氧同系物的全合成。合成的关键步骤需要在菊池条件下重排带有富电子苯环的

  DOI：

  10.1021/ja045520z
• 作为产物：
  描述：

  [3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]propyl]triphenylphosphonium bromide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 碘 、 N,N-二异丙基乙胺 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 5-bromo-{3-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-4,6-bis(methoxymethoxy)-2,3-dihydrobenzofuran-2-yloxy}triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  黄曲霉毒素生物合成中邻羧基二苯甲酮的合成及去向

  摘要：

  长期以来，邻羧基二苯甲酮被认为是蒽醌天然产物在体内氧化重排为氧杂蒽酮的中间体。许多这些 Baeyer-Villiger 样裂解被认为是由细胞色素 P450 酶进行的。在真菌致癌物黄曲霉毒素的生物合成中，六种细胞色素 P450 由生物合成基因簇编码。其中之一，AflN，已知参与将蒽醌杂色素 A (3) 转化为氧杂蒽酮去甲基黄曲霉毒素 (5)，然后再转化为霉菌毒素。然而，芳基脱氧也在该整体转化中发生，并且被提议是由于需要 NADPH 依赖性氧化还原酶 AflM 具有活性才能发生该过程。审查了对其他真菌蒽醌 --> 氧杂蒽酮转化的了解，值得注意的是，邻羧基二苯甲酮 sulochrin (25) 在 geodin (26) 生物合成中的作用。在黄曲霉毒素途径中的诱变实验和这些生化先例的基础上，描述了带有稠合四氢双呋喃的四羟基-邻羧基二苯甲酮及其 15-脱氧同系物的全合成。合成的关键步骤需要在菊池条件下重排带有富电子苯环的

  DOI：

  10.1021/ja045520z

文献信息

• Ordering the Reductive and Cytochrome P450 Oxidative Steps in Demethylsterigmatocystin Formation Yields General Insights into the Biosynthesis of Aflatoxin and Related Fungal Metabolites
  作者：Kevin M. Henry、Craig A. Townsend

  DOI：10.1021/ja0455188

  日期：2005.3.1

  beyond the first polyketide intermediate. Central among these is the rearrangement of the anthraqinone versicolorin A to the xanthone demethylsterigmatocystin. Genetic evidence strongly suggests that two enzymes are required for this process, a cytochrome P450, AflN, and a probable NADPH-dependent oxidoreductase, AflM. Given the overall redox change evident in this skeletal rearrangement, two rounds of

  强环境致癌物黄曲霉毒素 B1 的生物合成涉及约。超出第一个聚酮化合物中间体 15 个步骤。其中的核心是蒽醌杂色素 A 重排为氧杂蒽酮去甲基杂色藻素。遗传证据强烈表明该过程需要两种酶，细胞色素 P450 AflN 和可能依赖 NADPH 的氧化还原酶 AflM。鉴于此骨架重排中明显的整体氧化还原变化，必然会发生两轮氧化和还原。早期的实验表明，杂色素 A 的还原脱氧不是第一步。在本报告中，我们考虑了一种机制替代方案，即 AflM 介导的还原是在形成呫吨酮中间体之前这三个反应中的最后一个。为此，9-羟基二氢去甲基sterigmatocystin 及其9-脱氧类似物（一种已建立的黄曲霉毒素前体）是通过全合成制备的。在“角形”合成氧杂蒽酮靶的最终分离过程中，发现酸催化促进它们的异构化为热力学有利的“线性”氧杂蒽酮。9-羟基-和9-脱氧氧杂蒽酮的全细胞和地面细胞孵育是用在该途径的第一步阻断的寄生曲霉突