3-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-4,6-bis-methoxymethoxy-2-triisopropylsilanyloxy-2,3-dihydro-benzofuran-5-carboxylic acid 3,5-bis-benzyloxy-2-bromo-benzyl ester | 850795-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-4,6-bis-methoxymethoxy-2-triisopropylsilanyloxy-2,3-dihydro-benzofuran-5-carboxylic acid 3,5-bis-benzyloxy-2-bromo-benzyl ester
• CAS: 850795-86-7
• 化学式: C₅₁H₇₁BrO₁₁Si₂
• 分子量: 996.193
• InChiKey: SJSBCLMUCJXHBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.34
• 重原子数：
  65.0
• 可旋转键数：
  24.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  109.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-4,6-bis-methoxymethoxy-2-triisopropylsilanyloxy-2,3-dihydro-benzofuran-5-carboxylic acid 3,5-bis-benzyloxy-2-bromo-benzyl ester 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 2-甲基-2-丁烯 、 4 A molecular sieve 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 3,5-Bis-benzyloxy-2-{4,6-bis-benzyloxy-3-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-2-triisopropylsilanyloxy-2,3-dihydro-benzofuran-5-carbonyl}-benzoic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  黄曲霉毒素生物合成中邻羧基二苯甲酮的合成及去向

  摘要：

  长期以来，邻羧基二苯甲酮被认为是蒽醌天然产物在体内氧化重排为氧杂蒽酮的中间体。许多这些 Baeyer-Villiger 样裂解被认为是由细胞色素 P450 酶进行的。在真菌致癌物黄曲霉毒素的生物合成中，六种细胞色素 P450 由生物合成基因簇编码。其中之一，AflN，已知参与将蒽醌杂色素 A (3) 转化为氧杂蒽酮去甲基黄曲霉毒素 (5)，然后再转化为霉菌毒素。然而，芳基脱氧也在该整体转化中发生，并且被提议是由于需要 NADPH 依赖性氧化还原酶 AflM 具有活性才能发生该过程。审查了对其他真菌蒽醌 --> 氧杂蒽酮转化的了解，值得注意的是，邻羧基二苯甲酮 sulochrin (25) 在 geodin (26) 生物合成中的作用。在黄曲霉毒素途径中的诱变实验和这些生化先例的基础上，描述了带有稠合四氢双呋喃的四羟基-邻羧基二苯甲酮及其 15-脱氧同系物的全合成。合成的关键步骤需要在菊池条件下重排带有富电子苯环的

  DOI：

  10.1021/ja045520z
• 作为产物：
  描述：

  [3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]propyl]triphenylphosphonium bromide 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 碘 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 silver(l) oxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 氯仿 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 8.53h， 生成 3-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-4,6-bis-methoxymethoxy-2-triisopropylsilanyloxy-2,3-dihydro-benzofuran-5-carboxylic acid 3,5-bis-benzyloxy-2-bromo-benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  黄曲霉毒素生物合成中邻羧基二苯甲酮的合成及去向

  摘要：

  长期以来，邻羧基二苯甲酮被认为是蒽醌天然产物在体内氧化重排为氧杂蒽酮的中间体。许多这些 Baeyer-Villiger 样裂解被认为是由细胞色素 P450 酶进行的。在真菌致癌物黄曲霉毒素的生物合成中，六种细胞色素 P450 由生物合成基因簇编码。其中之一，AflN，已知参与将蒽醌杂色素 A (3) 转化为氧杂蒽酮去甲基黄曲霉毒素 (5)，然后再转化为霉菌毒素。然而，芳基脱氧也在该整体转化中发生，并且被提议是由于需要 NADPH 依赖性氧化还原酶 AflM 具有活性才能发生该过程。审查了对其他真菌蒽醌 --> 氧杂蒽酮转化的了解，值得注意的是，邻羧基二苯甲酮 sulochrin (25) 在 geodin (26) 生物合成中的作用。在黄曲霉毒素途径中的诱变实验和这些生化先例的基础上，描述了带有稠合四氢双呋喃的四羟基-邻羧基二苯甲酮及其 15-脱氧同系物的全合成。合成的关键步骤需要在菊池条件下重排带有富电子苯环的

  DOI：

  10.1021/ja045520z