Methyl-4,6-didesoxy-2,3-O-isopropyliden-4-mercapto-α-L-talo-pyranosid | 10566-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl-4,6-didesoxy-2,3-O-isopropyliden-4-mercapto-α-L-talo-pyranosid
• 英文别名: methyl 4-mercapto-4-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-L-pneumopyranoside
• CAS: 10566-07-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄S
• 分子量: 234.317
• InChiKey: KLUQLHIPVFTVMD-OFPUPOEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl-4,6-didesoxy-2,3-O-isopropyliden-4-mercapto-α-L-talo-pyranosid 、 3,4-O-bis-(t-butyldiphenylsilyl)-L-rhamnal 在 2,4,6-tri-tertiary-butylpyridinium hydrochloride salt 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到methyl 6-deoxy-4-S-(2,6-dideoxy-3,4-di-O-tertiarybutyldiphenylsilyl-1-thio-β-L-rhamnosyl)-(1→4)-2,3-O-isopropylidene-α-L-pneumopyranoside
  参考文献：
  名称：

  大体积吡啶盐的空间应变布朗斯台德对催化：从糖苷直接立体选择性合成 2-脱氧和 2,6-二脱氧-β-硫糖苷

  摘要：

  由空间庞大的碱 2,4,6-三叔丁基吡啶和盐酸获得的空间应变离子 Brønsted 对络合物对阴离子氯化物具有不寻常的反应性。大体积的邻叔丁基完全屏蔽阳离子 [N-H] +削弱了与氯阴离子可能的氢键相互作用，并且 [N-H] + ···Cl -距离异常长（3.10 Å）。这导致离子对之间的静电相互作用紧张/受挫，从而增加了两种离子的反应性，从而通过氢键激活了第三种分子（如硫醇）。这种有趣的基于弱相互作用的反应性已被用于开发从糖醛中有机催化合成 2-脱氧-β-硫糖苷的方法。虽然1H NMR 研究展示了在催化剂存在下硫醇的抗磁性活化，电子顺磁共振 (EPR) 研究揭示了自由基物种的产生，这表明可能存在受挫的自由基对催化。此外，红外光谱研究解释了阴离子的大小/电荷密度对溶剂化不敏感的阳离子 [TTBPyH] +和观察到的反应性的有趣影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02305
• 作为产物：
  描述：

  methyl-[O2,O3-isopropylidene-O4-(toluene-4-sulfonyl)-α-L-rhamnopyranoside] 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 Methyl-4,6-didesoxy-2,3-O-isopropyliden-4-mercapto-α-L-talo-pyranosid
  参考文献：
  名称：

  大体积吡啶盐的空间应变布朗斯台德对催化：从糖苷直接立体选择性合成 2-脱氧和 2,6-二脱氧-β-硫糖苷

  摘要：

  由空间庞大的碱 2,4,6-三叔丁基吡啶和盐酸获得的空间应变离子 Brønsted 对络合物对阴离子氯化物具有不寻常的反应性。大体积的邻叔丁基完全屏蔽阳离子 [N-H] +削弱了与氯阴离子可能的氢键相互作用，并且 [N-H] + ···Cl -距离异常长（3.10 Å）。这导致离子对之间的静电相互作用紧张/受挫，从而增加了两种离子的反应性，从而通过氢键激活了第三种分子（如硫醇）。这种有趣的基于弱相互作用的反应性已被用于开发从糖醛中有机催化合成 2-脱氧-β-硫糖苷的方法。虽然1H NMR 研究展示了在催化剂存在下硫醇的抗磁性活化，电子顺磁共振 (EPR) 研究揭示了自由基物种的产生，这表明可能存在受挫的自由基对催化。此外，红外光谱研究解释了阴离子的大小/电荷密度对溶剂化不敏感的阳离子 [TTBPyH] +和观察到的反应性的有趣影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02305