ethyl (E)-3-phenyl-3-(phenylthio)acrylate | 34875-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-phenyl-3-(phenylthio)acrylate
• 英文别名: ethyl (E)-3-phenyl-3-phenylsulfanylprop-2-enoate
• CAS: 34875-12-2
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂S
• 分子量: 284.379
• InChiKey: MVJQRWKYHKUZNA-DTQAZKPQSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-phenyl-3-(phenylthio)acrylate 在 盐酸 、 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 氢气 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 为溶剂， 60.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 28.0h， 生成 (-)-3-(phenylthio)-3-phenylpropionic acid
  参考文献：
  名称：

  β-取代的-β-硫代-α，β-不饱和酯的Rh催化的不对称氢化：迅速获得手性有机硫化物

  摘要：

  成功开发了Rh /双官能双膦-硫脲配体（ZhaoPhos）催化的β-取代-β-硫代-α，β-不饱和酯的（Z）-和（E）异构体的不对称加氢反应。这种新的不对称催化方法可以高效地获得手性有机硫化物的两种对映异构体，即β-取代-β-硫代丙酸乙酯，具有优异的效果（（Z）底物的收率可达99％，ee大于99％，99％（E）底物的5 ％收率和ee的98％，TON高达5000），它们是有机合成中的重要中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02339
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl (Z)-3-(4-acetylphenylthio)cinnamate 在 PPA(phosphoric pentaoxide 、 硫酸 作用下， 反应 2.0h， 生成 ethyl (E)-3-phenyl-3-(phenylthio)acrylate
  参考文献：
  名称：

  苯硫醇或叔丁基硫苯与苯甲酰乙酸乙酯在多磷酸中反应生成的中间体

  摘要：

  苯硫醇与苯甲酰乙酸乙酯在多磷酸 (PPA) 中的低温反应主要得到 3-苯基-3,3-双(苯硫基)丙酸乙酯 8 作为合成硫黄酮的中间体，而在类似条件下由叔丁基硫苯合成条件得到 3-（苯硫基）肉桂酸乙酯 7 作为主要产物和许多副产物。使用哈米特取代基常数 σm 和 σm+，7 在 98% 硫酸中的分子内环缩合反应常数分别为 -0.46 和 -0.54。这表明 7 的苯硫醇部分的闭环位点处电子密度的增加促进了这种闭环反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.847

文献信息

• Sulfonium Ylides by (3+2) Cycloaddition of Arynes with Vinyl Sulfides: Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Alkenes
  作者：Yuanming Li、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201608144

  日期：2016.11.7

  of in situ generated arynes with vinyl sulfides provides benzannulated sulfonium ylides in a (3+2) cycloaddition. Trapping of the intermediate ylides with electrophiles (proton transfer or a second aryne addition) and subsequent β‐elimination give rise to di‐, tri‐, or tetrasubstituted alkenes with high stereoselectivity. Experimental studies and DFT calculations provide insight into the mechanisms of

  原位生成的芳烃与乙烯基硫化物的反应可在（3 + 2）环加成反应中提供苯甲酰化sulf化烷基化ides。用亲电子试剂（质子转移或第二个芳烃加成）捕集中间亚烷基并随后进行β-消除反应会生成具有高立体选择性的二，三或四取代烯烃。实验研究和DFT计算可洞悉这些级联反应的机理。
• Cyclization of 3-(arylchalcogeno)propenoyl chlorides. 2. Chalcogen and substituent control in the regiochemistry of intramolecular acylation. Preparation of benzo[b]telluropyrones
  作者：Michael R. Detty、Bruce J. Murray

  DOI：10.1021/ja00342a041

  日期：1983.2
• NAKAZUMI, HIROYUKI;WATANABE, SHIGERU;KITAGUCHI, TOHRU;KITAO, TEIJIRO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 63,(1990) N, C. 847-851
  作者：NAKAZUMI, HIROYUKI、WATANABE, SHIGERU、KITAGUCHI, TOHRU、KITAO, TEIJIRO

  DOI：——

  日期：——
• OIDA, TATSUO;OHNISHI, ATSUSHI;SHIMAMAKI, TOSHIHARU;HAYASHI, YOSHIYUKI;TAN+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 64,(1991) N, C. 702-704
  作者：OIDA, TATSUO、OHNISHI, ATSUSHI、SHIMAMAKI, TOSHIHARU、HAYASHI, YOSHIYUKI、TAN+

  DOI：——

  日期：——