2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-glucopyranosyl fluoride | 2248-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-glucopyranosyl fluoride
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R)-2-fluoro-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxane
• CAS: 2248-91-1
• 化学式: C₁₀H₁₉FO₅
• 分子量: 238.256
• InChiKey: YKDWHNKMGXNRMN-SPFKKGSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-glucopyranosyl fluoride 、 环己醇 在 silver tetrafluoroborate 、 germanium(II) chloride dioxane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3R,4S,5R,6R)-2-Cyclohexyloxy-3,4,5-trimethoxy-6-methoxymethyl-tetrahydro-pyran
  参考文献：
  名称：

  GeCl2·Dioxane-AgBF4 催化活化糖基氟化物进行糖基化

  摘要：

  开发了一种使用 GeCl 2 ·二恶烷-AgBF 4组合的催化糖基氟化物活化系统，该系统涉及通过 [Ge(II)-Cl] +阳离子对异头 C-F 键的可逆活化和在它们之间的可逆氯离子转移。 Ge(II) 和糖基阳离子。这种催化糖基化系统易于操作，在室温下进行，并提供广泛的底物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01146
• 作为产物：
  描述：

  octa-O-methyl-sucrose 在 氢氟酸 作用下， 生成 2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-glucopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  液态氟化氢中呋喃糖基键的高选择性裂解

  摘要：

  较早的实验表明，在干冰-丙酮温度下，无水液态I-IF几乎特异性裂解植物细胞壁中的阿拉伯呋喃糖基键。由于我们需要一种从植物细胞壁蛋白“ Extensin2”中去除阿拉伯呋喃糖基残基的方法的证据，因此有必要证明这一适应症，以使该蛋白易于受到胰蛋白酶的蛋白水解，而不会裂解与该蛋白相关的任何其他糖键。蛋白质。早期实验显示呋喃糖键的特异性不完全。但是，最近我们发现，使HF失活（与醚形成相对不活泼的配合物）的常规程序高度放热3。我们现在报告，如果采取预防措施以确保在反应过程中将HF保持在低于-70°C的温度下，并且在反应淬灭期间保持同样的低温，则仅呋喃糖基键会断裂。通过比较这种HF处理前后化合物的1H和/或13C NMR光谱，我们测试了几种不同化合物中三种不同呋喃糖苷的不稳定性。果糖基呋喃糖苷-蔗糖和相关的低聚物是含有果糖基呋喃糖基键的容易获得的实例。这些低聚物包含cr-p-吡喃葡萄糖基-（1 + 2

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84075-h

文献信息

• Generation of Alkoxycarbenium Ion Pools from Thioacetals and Applications to Glycosylation Chemistry
  作者：Shinkiti Suzuki、Kouichi Matsumoto、Kohsuke Kawamura、Seiji Suga、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ol048524h

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] Alkoxycarbenium ions have been generated and accumulated as "cation pools" by the low-temperature electrochemical oxidation of alpha-phenylthioethers. Although an unsuccessful attempt to accumulate glycosyl cations was made, a one-pot method for electrochemical glycosylation, which involves anodic oxidation of thioglycosides to generate glycosyl cation equivalents followed by their reactions

  [反应：见正文]通过α-苯基硫醚的低温电化学氧化，已生成烷氧基碳鎓离子并将其积累为“阳离子池”。尽管进行了积累糖基阳离子的尝试，但未成功，但已经开发出了一种一锅法的电化学糖基化方法，该方法涉及将硫糖苷进行阳极氧化以生成糖基阳离子等价物，然后使其与糖基受体反应。
• Glycosyl fluorides from <i>n</i>-pentenyl-related glycosyl donors — Application to glycosylation strategies
  作者：Bert Fraser-Reid、J. Cristobal Lopez、Paloma Bernal-Albert、Ana M. Gomez、Clara Uriel、Juan Ventura

  DOI：10.1139/cjc-2012-0285

  日期：2013.1

  fluorides by a variety of methods. In the case of NPGs, Barluenga’s reagent, bis(pyridinium)iodonium(I)tetrafluoroborate (IPy2BF4), gives good yields of glycosyl fluorides when HF–pyridine complex is used as an additional fluoride source. NPOEs can be activated either by a combination of electrophilic iodonium (Barluenga’s reagent) and HBF4 or by the action of HF–pyridine complex. The ensuing glycosyl

  正戊烯基糖苷 (NPG) 和正戊烯基原酸酯 (NPOE) 已通过多种方法转化为糖基氟。在 NPG 的情况下，当使用 HF-吡啶复合物作为额外的氟化物来源时，Barluenga 试剂双（吡啶鎓）碘鎓（I）四氟硼酸盐（IPy2BF4）可产生良好的糖基氟化物产率。NPOE 可以通过亲电子碘鎓（Barluenga 试剂）和 HBF4 的组合或通过 HF-吡啶复合物的作用被激活。当遇到 NPG 时，随之而来的糖基氟化物会形成一对半正交的糖基供体。
• Sequential Norrish Type II Photoelimination and Intramolecular Aldol Cyclization of α-Diketones: Synthesis of Polyhydroxylated Cyclopentitols by Ring Contraction of Hexopyranose Carbohydrate Derivatives
  作者：Dimitri Alvarez-Dorta、Elisa I. León、Alan R. Kennedy、Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Concepción Riesco-Fagundo、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/chem.201301230

  日期：2013.7.29

  nono‐2,3‐diulose derivatives by irradiation with visible‐light initiates a sequential Norrish type II photoelimination and aldol cyclization process that finally gives polyfunctionalized cyclopentitols. The rearrangement has been confirmed by the isolation of stable acyclic photoenol intermediates that can be independently cyclized by a thermal 5‐(enolexo)‐exo‐trig uncatalyzed aldol reaction with high diastereoselectivity

  通过可见光辐照来激发壬基2,3-二糖衍生物的最里面的羰基，引发了顺序的Norrish II型光消除和醛醇环化过程，最终形成了多官能化的环戊醇。重排已被证实由稳定的无环photoenol中间体的分离，可以通过热5-（烯醇独立地环化外型） -外型- TRIG高非对映选择性的未催化醛醇缩合反应。在最后一步中，发现1,5-氢原子转移具有较大的氘动力学同位素效应，这似乎表明醛醇缩合反应是通过协调的周环机制进行的。由于已有各种构型的吡喃糖可供使用，因此该协议已用于研究吡喃糖环取代基对醛醇环化反应的非对映选择性的影响。与其他吡喃糖环收缩方法相比，不需要过渡金属试剂，只需使用可见光和适度加热（0至60°C）即可进行顺序重排。
• IPy₂BF₄-Mediated Transformation of <i>n</i>-Pentenyl Glycosides to Glycosyl Fluorides:  A New Pair of Semiorthogonal Glycosyl Donors
  作者：J. Cristóbal López、Clara Uriel、Alejandra Guillamón-Martín、Serafín Valverde、Ana M. Gómez

  DOI：10.1021/ol070753r

  日期：2007.7.1

  Bis(pyridinium) iodonium(I) tetrafluoroborate (IPy2BF4), a solid and stable reagent, can be used to transform n-pentenyl orthoesters (NPOEs) and n-pentenyl glycosides (NPGs) into glycosyl fluorides. The latter pair constitutes a new set of semiorthogonal glycosyl donors that can be used in glycosylation strategies, alone or in combination with NPOEs.

  固态且稳定的试剂双吡啶鎓碘鎓（I）四氟硼酸酯（IPy2BF4）可用于将正戊烯基原酸酯（NPOE）和正戊烯基糖苷（NPG）转化为糖基氟化物。后者构成了一组新的半正交糖基供体，可单独或与NPOE结合用于糖基化策略。
• Alkylation of Glycosyl Fluorides
  作者：Joachim Thiem、Matthias Wiesner

  DOI：10.1055/s-1988-27486

  日期：——

  A direct alkylation of unprotected glycosyl fluorides under mild basic conditions without affecting the anomeric group is reported. Thus peralkylated glycosyl fluorides, applied in Lewis acid catalyzed glycosylations, are now effectively available from the starting sugar in two simple steps.

  据报告，在温和的碱性条件下，未保护的糖基氟化物可以直接烷基化，且不影响其异构体。因此，在路易斯酸催化糖基化反应中应用的过烷基化糖基氟化物，现在可以通过两个简单的步骤从起始糖有效制备。