(Diethoxy-phosphoryl)-acetic acid (4E,6E)-(1S,3S,8R)-8-[(2R,4R)-4-(2-hydroxy-ethyl)-6-oxo-tetrahydro-pyran-2-yl]-1-[(E)-(1S,2R)-2-methoxy-5-(4-methoxy-benzyloxy)-1,3-dimethyl-pent-3-enyl]-4-methyl-3-triisopropylsilanyloxy-nona-4,6-dienyl ester | 850697-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (Diethoxy-phosphoryl)-acetic acid (4E,6E)-(1S,3S,8R)-8-[(2R,4R)-4-(2-hydroxy-ethyl)-6-oxo-tetrahydro-pyran-2-yl]-1-[(E)-(1S,2R)-2-methoxy-5-(4-methoxy-benzyloxy)-1,3-dimethyl-pent-3-enyl]-4-methyl-3-triisopropylsilanyloxy-nona-4,6-dienyl ester
• CAS: 850697-82-4
• 化学式: C₄₈H₈₁O₁₂PSi
• 分子量: 909.223
• InChiKey: UFCRQUGDPFHSHX-QBADXSQYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.78
• 重原子数：
  62.0
• 可旋转键数：
  29.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  145.28
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Diethoxy-phosphoryl)-acetic acid (4E,6E)-(1S,3S,8R)-8-[(2R,4R)-4-(2-hydroxy-ethyl)-6-oxo-tetrahydro-pyran-2-yl]-1-[(E)-(1S,2R)-2-methoxy-5-(4-methoxy-benzyloxy)-1,3-dimethyl-pent-3-enyl]-4-methyl-3-triisopropylsilanyloxy-nona-4,6-dienyl ester 在 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (E,4R,5S)-5-[(1R,3E,7S,9S,10E,12E,14R,15R)-10,14-dimethyl-5,17-dioxo-9-tri(propan-2-yl)silyloxy-6,16-dioxabicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-trien-7-yl]-4-methoxy-3-methylhex-2-enal
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Rhizoxin D

  摘要：

  报告了一种 16 元抗肿瘤大环内酯类药物 rhizoxin D (1b) 的全合成方法。该策略依靠布朗烯丙基化反应来控制 C15 和 C16 不对称中心。通过乙烯锂衍生物 15 与醛 10 的非对映选择性加成，实现了 C17 羟基官能团的安装以及 (E)-C18-C19 双键的建立。然后引入末端烯酮基团，制备出 C11-C20 段 23。C11-C20 片段 23 与 C3-C10 片段 24（之前在我们实验室制备）之间的赫克偶联反应成功地得到了 C3-C20 片段 25。在将 25 转化为大内酯 28 并使用 Wittig-Wadsworth-Emmons 反应偶联 C21-C28 侧链之后，就完成了根皮素 D（1b）的全合成。

  DOI：

  10.1055/s-2005-862373
• 作为产物：
  描述：

  (E,3S,4R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6-dimethyloct-6-enal 在 palladium diacetate 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Amberlyst 15 、 四丁基氯化铵 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 65.5h， 生成 (Diethoxy-phosphoryl)-acetic acid (4E,6E)-(1S,3S,8R)-8-[(2R,4R)-4-(2-hydroxy-ethyl)-6-oxo-tetrahydro-pyran-2-yl]-1-[(E)-(1S,2R)-2-methoxy-5-(4-methoxy-benzyloxy)-1,3-dimethyl-pent-3-enyl]-4-methyl-3-triisopropylsilanyloxy-nona-4,6-dienyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Rhizoxin D

  摘要：

  报告了一种 16 元抗肿瘤大环内酯类药物 rhizoxin D (1b) 的全合成方法。该策略依靠布朗烯丙基化反应来控制 C15 和 C16 不对称中心。通过乙烯锂衍生物 15 与醛 10 的非对映选择性加成，实现了 C17 羟基官能团的安装以及 (E)-C18-C19 双键的建立。然后引入末端烯酮基团，制备出 C11-C20 段 23。C11-C20 片段 23 与 C3-C10 片段 24（之前在我们实验室制备）之间的赫克偶联反应成功地得到了 C3-C20 片段 25。在将 25 转化为大内酯 28 并使用 Wittig-Wadsworth-Emmons 反应偶联 C21-C28 侧链之后，就完成了根皮素 D（1b）的全合成。

  DOI：

  10.1055/s-2005-862373