6exo-Hydroxy-2exo-norbornancarbonitril | 71338-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 6exo-Hydroxy-2exo-norbornancarbonitril
• 英文别名: exo-6-Hydroxybicyclo<2.2.1>heptan-exo-2-carbonitril；6exo-hydroxy-2exo-norbornanecarbonitrile；(1S,2S,4S,6R)-6-hydroxybicyclo[2.2.1]heptane-2-carbonitrile
• CAS: 71338-55-1
• 化学式: C₈H₁₁NO
• 分子量: 137.181
• InChiKey: FVJDESULKSSCGE-FKSUSPILSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.92
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  44.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6exo-Hydroxy-2exo-norbornancarbonitril 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 114.5h， 生成 5-norbornene-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  降冰片烷。第10部分。对甲苯磺酸立体异构体6-氰基-2-降冰片基酯的溶剂化。更正

  摘要：

  立体异构6-氰基-2-降冰片的溶剂分解产物p -甲苯磺酸盐1 - 4 3具有已确定：在二恶烷/水7（R CN）。相反到较早的报告6外切-氰基-2-外型-norbornyl p甲苯磺酸盐（1 ; RCN），得到2的30％的内切-醇9（RCN）的2旁外型-醇10和降冰片烯12和13 。结果证实，在C（6）处的-I取代基减少了中间降冰片基阳离子中的1,3-桥连，并因此降低了其重排速率。某些6-氟-和6-氰基-2 exo降冰片基对甲苯磺酸盐的较高速率常数归因于6-氟和氰基取代基的共轭作用所辅助的C，C-超共轭。

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650809
• 作为产物：
  描述：

  6endo-hydroxy-2exo-norbornanecarbonitrile 在 吡啶 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 112.0h， 生成 6exo-Hydroxy-2exo-norbornancarbonitril
  参考文献：
  名称：

  降冰片烷。第10部分。对甲苯磺酸立体异构体6-氰基-2-降冰片基酯的溶剂化。更正

  摘要：

  立体异构6-氰基-2-降冰片的溶剂分解产物p -甲苯磺酸盐1 - 4 3具有已确定：在二恶烷/水7（R CN）。相反到较早的报告6外切-氰基-2-外型-norbornyl p甲苯磺酸盐（1 ; RCN），得到2的30％的内切-醇9（RCN）的2旁外型-醇10和降冰片烯12和13 。结果证实，在C（6）处的-I取代基减少了中间降冰片基阳离子中的1,3-桥连，并因此降低了其重排速率。某些6-氟-和6-氰基-2 exo降冰片基对甲苯磺酸盐的较高速率常数归因于6-氟和氰基取代基的共轭作用所辅助的C，C-超共轭。

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650809

文献信息

• Die Synthese von 6<i>exo</i>-substituierten<i>p</i>-Toluolsulfonsäure-[2<i>exo</i>-norbornyl]estern. Norbornanreihe, 1. Mitteilung
  作者：Walter Fischer、Cyril A. Grob、Georg Von Sprecher

  DOI：10.1002/hlca.19800630408

  日期：1980.6.6

  The Synthesis of 6exo-Substituted 2exo-Norbornylp-Toluenesulfonates

  6 exo取代2 exo-降冰片基对甲苯磺酸酯的合成
• Die Hydrolyse von 6<i>exo</i>-substituierten 2<i>exo</i>- und 2<i>endo</i>-Norbornylestern der<i>p</i>-Toluolsulfonsäure. Norbornanreihe. 3. Mitteilung
  作者：Walter Fischer、Cyril A. Grob、Georg Von Sprecher、Adrian Waldner

  DOI：10.1002/hlca.19800630422

  日期：1980.6.6

  The Hydrolysis of 6exo-Substituted 2exo- and 2endo-Norbornylp-Toluenesulfonates. Norbornane Series. Part 3

  6个exo取代的2 exo-和2个内-降冰片基对甲苯磺酸酯的水解反应。降冰片系列。第三部分
• Carbon Participation in the Solvolysis of 6-exo-substituted 2-exo- and 2-endo-Norbornylp-Toluenesulfonates. Norbornanes part 5
  作者：Walter Fischer、Cyril A. Grob、Reinhard Hanreich、Georg von Sprecher、Adrian Waldner

  DOI：10.1002/hlca.19810640735

  日期：1981.11.4

  2-exo-p-toluenesulfonates 1 to σ indicates an unusually strong inductive interaction between C(6) and the incipient cationic center at C(2). This interaction is ascribed to the participation of the pentacoordinate C(6)-atom, i. e. to 1,3-bridging, a consequence of steric hindrance of nucleophilic solvent participation in norbornanes. Donor substituents enhance 1,3-bridging, lead to faster reactions and to the formation

  确定了6- exo-取代的2- exo - 1a - 1u和2-内-降冰片基对甲苯磺酸盐2a - 2u的溶剂分解速率和产物。通常，1和2的速率常数（log k）与C处取代基的感应常数σ（6）有很好的相关性。但是，在2- exo系列1中，它们对σ的敏感性要比2- endo系列2中对σ的敏感性大得多。极性效应的这种差异传递是减少2-的原因exo / 2-内含物比率从R = t -C 4 H 9的2388到R = Br的0.37，即随着取代基的电子吸引增加。2-异-对-甲苯磺酸盐1的速率常数对σ的高敏感性表明C（6）与C的初期阳离子中心之间异常强的感应相互作用。该相互作用归因于五配位的C（6）原子的参与，即1,3-桥联，这是降冰片烷中亲核溶剂参与的空间位阻的结果。供体替代品增强了1,3-桥连，导致更快的反应和2- exo的形成替代产品。相反，受体取代基减少了1，3-桥基，降低了速率并促进了2-内
• Epimeric 2-norbornyl cations in the solvolysis of 6-exo- and 6-endo-substituted 2-exo-norbornyl p-toluenesulfonates
  作者：Cyril A. Grob、Bettina Günther、Reinhard Hanreich、Adrian Waldner

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80009-3

  日期：1981.1

  Solvolysis of 6-exo- and 6-endo-substituted 2-exo-norbornyl tosylates and , respectively, yields identical or different product mixtures depending on the inductive effect of the substituent, indicating that induction involves graded σ-participation.

  6-外切和溶剂解6-内-取代的-2-外-降冰片基甲苯磺酸酯和分别产生取决于取代基的诱导效应相同或不同的产品混合物，表明感应涉及分级σ-参与。
• Polar<i>versus</i>steric effects in the solvolysis of 6<i>endo</i>-substituted 2<i>endo</i>-norbornyl<i>p</i>-toluenesulfonates. Norbornanes, Part 8
  作者：Cyril A. Grob、Bettina Günther、Reinhard Hanreich

  DOI：10.1002/hlca.19820650718

  日期：1982.11.3

  The solvolysis rates and products of the 6endo-R-substituted 2endo-norbornyl toluenesulfonates 6a–6i have been determined. The rates of 6a–6g correlate with the inductive constants σ the 6endo-substituents and are not related to the size of the latter. It is therefore concluded that polar rather than steric effects control the exo/endo-rate ratios of norbornyl sulfonates. Products are derived mainly

  溶剂分解率和产品的6内-R取代的2-内型-norbornyl甲苯6A - 6i中已经被确定。6a – 6g的比率与6个内取代基的感应常数σ相关，与后者的大小无关。因此得出结论，极性而不是空间效应控制降冰片基磺酸盐的外/内比率。当取代基为电子供体时，产物主要衍生自重排的6个exo -R-降冰片基阳离子和未重排的6个内当取代基为电子受体时，-R-取代的阳离子。