bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol | 6707-12-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol
• 英文别名: norborn-5-ene-2,2-diyl-bis-methanol；5,5-bis-hydroxymethyl-norborn-2-ene；5-Norbornene-2,2-dimethanol, 98%；[(1S,4S)-2-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanol
• CAS: 6707-12-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: DSHXMENPUICESR-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-113 °C (lit.)
• 沸点：
  252.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.150±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于甲醇中呈现微弱的浑浊

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 安全说明：
  S26,S37/39
• WGK Germany：
  3
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol 在 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2'-chloro-spiro[bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,5'-[1,3,2]dioxaphosphinane]
  参考文献：
  名称：

  Costisella,B.; Gross,H., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1972, vol. 314, p. 532 - 542

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 5-norbornene-2-carboxaldehyde 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.5h， 以70%的产率得到bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  调节过氧酸酐对芳烃CH键氧化的反应性

  摘要：

  从聚合物到药物，许多化学研究领域中的酚部分都是关键的结构基序。在此，我们报告了结构上苛刻的环状过氧化物（螺[双环[2.2.1]庚烷-2,4'-[1,2]二氧戊环] -3'，5'-二酮，P4）的设计和使用。芳族底物的直接羟基化。新的过氧化物具有高的热稳定性，可以由容易获得的起始原料合成。使用P4进行的芳族CH氧化通常显示出良好的产率（高达96％）和可观的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01392

文献信息

• Synthesis of Novel Carbocyclic Nucleosides and Pro-Tides Derived from 4-Oxatricyclo[4.2.1.03,7]nonane-9-methanol
  作者：Hubert Hřebabecký、Martin Dračínský、Antonín Holý

  DOI：10.1135/cccc20071331

  日期：——

  (1R*,2R*,3R*,6R*,7S*)-2-Amino-4-oxatricyclo[4.2.1.0^3,7]nonane-9-methanol (9) was prepared from (1R*,2R*,3R*,4S*)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dimethanol by treatment with benzyl azidoformate followed by hydrogenolysis. The amine9was transformed to thymine and purine nucleoside analogues. The prepared analogues were converted to corresponding Pro-Tides by treatment with methylN-[chloro(phenoxy)phosphoryl]-L-alaninate in the presence of 1-methylimidazole ortert-butylmagnesium chloride.

  (1R*,2R*,3R*,6R*,7S*)-2-氨基-4-氧杂三环[4.2.1.0^3,7]壬烷-9-甲醇(9)是通过将(1R*,2R*,3R*,4S*)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醇与苄基偶氮甲酸酯处理后再进行氢解制备而成的。氨基化合物9被转化为胸腺嘧啶和嘌呤核苷类似物。制备的类似物通过与甲基N-[氯代(苯氧基)磷酰基]-L-丙氨酸酯在1-甲基咪唑或叔丁基氯化镁存在下进行反应，转化为相应的Pro-Tides。
• Synthesis of Novel Racemic Conformationally Locked Carbocyclic Nucleosides Derived from 7-Substituted Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanols
  作者：Michal Šála、Hubert Hřebabecký、Milena Masojídková、Antonín Holý

  DOI：10.1135/cccc20060635

  日期：——

  (1R*,4R*,7S*)-7-Aminobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol (15) was prepared in four easy steps from bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol (10). Reaction of amine 15 with ethyl N-((E)-3-ethoxymethacryloyl)carbamate afforded thymine derivatives 17a. The amine 15 was used to construct 6-chloro-9H-purine derivative 19a, 2-amino-6-chloro-9H-purine derivative 22a. Ammonolysis of 19a led to the adenine derivative 20a. Treatment of 22a with trifluoroacetic acid afforded guanine nucleoside 23a. (1R*,4R*,7S*)-7-[6-(Cyclopropylamino)-9H-purin-9-yl]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol (21a) and (1R*,4R*,7S*)-7-[2-amino-6-(cyclopropylamino)-9H-purin-9-yl]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2-dimethanol (24a) were prepared by aminolysis of 19a and 22a. Saturated nucleosides 17b, 20b, 21b, 23b, 24b were obtained by hydrogenation on palladium catalyst.

  (1R*,4R*,7S*)-7-氨基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,2-二甲醇(15)通过四个简单步骤从双环[2.2.1]庚-5-烯-2,2-二甲醇(10)制备而成。氨基15与乙基N-((E)-3-乙氧甲基丙烯酰)氨基甲酸酯反应生成胸腺嘧啶衍生物17a。氨基15用于构建6-氯-9H-嘌呤衍生物19a、2-氨基-6-氯-9H-嘌呤衍生物22a。氨解19a导致腺嘌呤衍生物20a。用三氟乙酸处理22a得到鸟嘌呤核苷23a。(1R*,4R*,7S*)-7-[6-(环丙基氨基)-9H-嘌呤-9-yl]双环[2.2.1]庚-5-烯-2,2-二甲醇(21a)和(1R*,4R*,7S*)-7-[2-氨基-6-(环丙基氨基)-9H-嘌呤-9-yl]双环[2.2.1]庚-5-烯-2,2-二甲醇(24a)通过氨解19a和22a制备。在钯催化剂上氢化得到饱和核苷17b、20b、21b、23b、24b。