[Pd(dppe)(dba)] | 153698-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: [Pd(dppe)(dba)]
• 英文别名: [Pd(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(dibenzylideneacetone)]
• CAS: 153698-14-7
• 化学式: C₁₇H₁₄O*C₂₆H₂₄P₂*Pd
• 分子量: 739.142
• InChiKey: IJEVIOOOFIEOJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.23
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(dppe)(dba)] 、 allylammonium tetraphenylborate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到[η3-C3H5)Pd(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)][BPh4]
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of ammonium and iminium tetraphenylborates towards Pd(0)-complexes: selective allyl or proton transfer to Pd(0).

  摘要：

  The reactivity of ammonium- and iminium-BPh4 Salts, [CH2=CHCH2NH3]BPh4, [(CH2=CHCH2)HN=CMe2]BPh4 and [(PhCH2)HN=CMe2]BPh4, towards Pd(0)-complexes, [Pd(dppe)(dba)] and [Pd(dppe)(2)] (dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane; dba = dibenzylideneacetone), has been investigated. Allyl-ammonium and -iminium tetraphenylborates [CH2=CHCH2NH3]BPh4 and [(CH2=CHCH2)HN=CMe2]BPh4 react with [Pd(dppe)(dba)] to afford, under mild conditions (293 K), [(eta(3)-C3H5)Pd(dppe)][BPh4], through selective oxidative transfer of allyl group from the ammonium or iminium cation to the Pd center. [(PhCH2)HN CMe2]BPh4 reacts with [Pd(dppe)(2)] to afford [H-Pd(dppe)(2)][BPh4], that, under the reaction conditions, has poor stability as it undergoes hydride transfer to the iminium ion present in the reaction medium, affording [Pd(dppe)(2)][BPh4](2). (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01897-1
• 作为试剂：
  描述：

  2,4,6-tribromo-3-methyl-phosphinine 在 [Pd(dppe)(dba)] 、 三正丁基氢锡 作用下， 生成 2,4-dibromo-5-methylphosphinine
  参考文献：
  名称：

  Insertion of Palladium(0) and Nickel(0) Complexes into the α-Carbon-Bromine Bonds of 2-Bromo- or 2,6-Dibromophosphinines: A Versatile Route to α-Functionalised Phosphinines

  摘要：

  2,4,6-三溴-3-甲基膦与[Pd(dppe)][dppe = 1,2-双（二苯基膦）乙烷]的反应只产生 C2-Pd(dppe)-Br 插入产物，其几何形状已通过 X 射线晶体结构分析确定。Pd-C2 键的正常长度为 2.072(6)埃，(dppe)Pd 平面与膦环平面正交，从而避免了来自 C3-甲基取代基的任何立体阻碍。AM1 半经验计算表明，这种选择性钯插入 C2-Br 键的结果是，最初形成的 Br-C2-P-Pd 螯合物比 Br-C6-P-Pd 螯合物稳定 1.3 kcal mol-1。利用这种选择性钯插入作为催化步骤，在 2,6-二溴膦的 C2 位设计出了几种新的交叉耦合反应。这些反应包括芳基锌衍生物的芳基化反应、与 2-烷基膦反应合成 2,2'-联膦，以及硫代锡酸盐的硫代反应。此外，还合成了具有两种不同官能度（PhC ≡ C-、2-呋喃基、2-吡咯基、BuS-、Ph2P-）的各种 2,6-双官能膦。初步实验表明，[Ni(dppe)] 还能激活 2-溴膦的 C2-Br 键。由此制备出了几种 Ni(0)、Cr(0)、Mo(0) 和 W(0) 的 2,2'-联膦螯合物。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3982