5-bromo-N-methoxy-1H-indole-1-carboxamide | 1616115-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-bromo-N-methoxy-1H-indole-1-carboxamide
• 英文别名: 5-bromo-N-methoxyindole-1-carboxamide
• CAS: 1616115-89-9
• 化学式: C₁₀H₉BrN₂O₂
• 分子量: 269.098
• InChiKey: OBSJLWRHZHBTFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  43.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-N-methoxy-1H-indole-1-carboxamide 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 carbonyl(pentamethylcyclopentadienyl)cobalt diiodide 、 重水 、 sodium acetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过过渡金属催化的H / D交换对吲哚进行多功能区域选择性氘化

  摘要：

  氘标记的化合物（例如药物氘苯丁嗪）的有前途的应用保证了有机实体的高效，选择性和直接氘化。在这里，我们介绍了使用Cp * Co（CO）I 2，[Cp * RhCl 2 ] 2对D 2 O中的吲哚进行区域选择性直接C H重排的高效方法，或它们的组合作为催化剂。这种过渡金属催化的系统可从各种吲哚底物中获得单（C2）-，二（C2 / C7）-，三（C2 / C3 / C7）-甚至C4氘代产品，并配有可移动的N1-指导小组。吲哚其余部位的选择性H / D交换也通过转移指导基团来实现。此外，该方法的一个实例证明可以从药物褪黑激素中获得氘代褪黑激素。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c01674
• 作为产物：
  描述：

  5-溴吲哚 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 碳酸氢钠 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 5-bromo-N-methoxy-1H-indole-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)-Catalyzed Selective Coupling of N-Methoxy-1H-indole-1-carboxamides and Aryl Boronic Acids

  摘要：

  A Rh(III)-catalyzed selective coupling of N-methoxy-1H-indole-1-carboxamide and aryl boronic acids is reported. The coupling is mild and efficient toward diverse product formation, with selective C-C and C-C/C-N bond formation. Kinetic isotope effects studies were conducted to reveal a mechanism of C H activation and electrophilic addition.

  DOI：

  10.1021/ol5014312

文献信息

• Electrooxidation Enables Selective Dehydrogenative [4+2] Annulation between Indole Derivatives
  作者：Chunlan Song、Kun Liu、Xu Jiang、Xin Dong、Yue Weng、Chien‐Wei Chiang、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/anie.202000226

  日期：2020.4.27

  route to highly functionalized pyrimido[5,4-b]indoles under oxidant- and metal-free conditions. Notably, this electrochemical approach maintains excellent functional-group tolerance and can be extended as a modification tactic for pharmaceutical research. Preliminary mechanism studies indicate that the electrooxidation annulation proceeds through radical-radical cross-coupling between an indole radical

  吲哚的脱芳香环化已成为制备多环基于吲哚啉的生物碱的有力工具。与针对五元环稠合的二氢吲哚的成熟方法相比，六元环稠合的二氢吲哚在热条件下极少接触。在本文中，通过电化学途径发展了不同吲哚之间的脱芳香性[4 + 2]环状。这种转变在无氧化剂和无金属的条件下为高度官能化的嘧啶并[5,4-b]吲哚提供了显着的区域选择性和立体选择性。值得注意的是，这种电化学方法保持了优异的官能团耐受性，并且可以扩展为药物研究的修饰策略。
• Redox-Neutral Rhodium(III)-Catalyzed Chemospecific and Regiospecific [4+1] Annulation between Indoles and Alkenes for the Synthesis of Functionalized Imidazo[1,5-<i>a</i>]indoles
  作者：Fei Zhao、Jin Qiao、Yangbin Lu、Xiaoning Zhang、Long Dai、Siyu Liu、Hangcheng Ni、Xiuwen Jia、Xiaowei Wu、Shiyao Lu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01256

  日期：2021.8.6

  unit, a redox-neutral rhodium(III)-catalyzed chemo- and regiospecific [4+1] annulation between indoles and alkenes for the synthesis of functionalized imidazo[1,5-a]indoles has been achieved. Internal alkenes employed here can fulfill an unusual [4+1] annulation rather than normal [4+2] annulation/C–H alkenylation. This method is characterized by excellent chemo- and regioselectivity, broad substrate scope

  利用嵌入氧化功能/离去基团的内部烯烃作为稀有和非常规的单碳单元，氧化还原中性铑（III）催化的吲哚和烯烃之间的化学和区域特异性[4 + 1]环化，用于合成功能化咪唑并[1,5- a ]吲哚已经实现。这里使用的内部烯烃可以实现不寻常的 [4+1] 环化，而不是正常的 [4+2] 环化/C-H 烯基化。该方法的特点是优异的化学和区域选择性、广泛的底物范围、良好的官能团耐受性、良好的收率和氧化还原中性条件。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Alkenylation/Directing Group Migration for the Regio- and Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Xiaowei Wu、Yangbin Lu、Jin Qiao、Wenhao Dai、Xiuwen Jia、Hangcheng Ni、Xiaoning Zhang、Hong Liu、Fei Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03077

  日期：2020.12.4

  indoles and alkynes for the assembly of tetrasubstituted alkenes is reported. The carbamoyl directing group migrates to the carbon of the alkene moiety of the products through rare Rh-catalyzed C–N bond cleavage after the C–H alkenylation step and thus acts as an internal amidation reagent. This protocol shows broad substrate scope, excellent regio/stereoselectivity, and good to excellent yields.

  据报道，Rh（III）催化的吲哚和炔烃之间的C–H烯基化/导向基团迁移级联反应可组装四取代烯烃。在C–H链烯基化步骤之后，氨基甲酰基导向基团通过罕见的Rh催化的C–N键裂解，迁移到产物的烯烃部分的碳上，从而充当内部酰胺化试剂。该方案显示了广泛的底物范围，出色的区域/立体选择性以及良好的优异产率。
• Rh(<scp>iii</scp>)-Catalyzed C(sp²)–H functionalization/cyclization cascade of <i>N</i>-carboxamide indole and iodonium reagents for access to indoloquinazolinone derivatives
  作者：Zhi-Peng Han、Meng-Meng Xu、Rui-Ying Zhang、Xiao-Ping Xu、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1039/d1gc01820e

  日期：——

  A rhodium-catalyzed synthesis of indoloquinazolinone from a readily available hypervalent iodonium reagent and N-carboxamide indole was developed. The protocol features broad functional group tolerance, mild conditions, and excellent yields. The target products were obtained simply by filtration, without tedious column chromatography. Notably, the noble metal catalyst system can be recycled effectively

  开发了铑催化合成吲哚喹唑啉酮从容易获得的高价碘试剂和N-羧酰胺吲哚。该协议具有广泛的官能团耐受性、温和的条件和优异的产量。无需繁琐的柱层析，只需过滤即可获得目标产物。值得注意的是，贵金属催化剂体系至少可以有效回收十次。该策略可能适用于工业生产。
• Rapid Syntheses of Heteroaryl-Substituted Imidazo[1,5-<i>a</i>]indole and Pyrrolo[1,2-<i>c</i>]imidazole via Aerobic C2–H Functionalizations
  作者：Wei-Jun Kong、Xingrong Chen、Mingming Wang、Hui-Xiong Dai、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03596

  日期：2018.1.5

  Here we report an aerobic Pd(0) catalyzed C2–H functionalization of indoles and pyrroles with tethered N-methoxylamide as the directing group. A Pd(0)-initiated mechanism overcomes the directing or poisoning effect from a wide range of heterocycles including pyridine, pyrimidine, and thiazole. The imidazo[1,5-a]indole products are transformed to bioactive analogs after one-step manipulations, demonstrating

  在这里我们报告了一个有氧的Pd（0）催化的吲哚和吡咯的C2-H官能化，其中N-甲氧基酰胺为连接基团。Pd（0）引发的机制克服了包括吡啶，嘧啶和噻唑在内的各种杂环的直接或中毒作用。一步操作后，咪唑并[1,5- a ]吲哚产物转化为生物活性类似物，证明了该反应在药物发现中的潜在效用。