ethyl 5-chloro-2-methyl-1H-indole-3-carboxylate | 53855-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 5-chloro-2-methyl-1H-indole-3-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 5-chloro-2-methyl-1H-indole-3-carboxylate
• CAS: 53855-49-5
• 化学式: C₁₂H₁₂ClNO₂
• 分子量: 237.686
• InChiKey: CRAGJZCFSWGOLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-chloro-2-methyl-1H-indole-3-carboxylate 在 甲醇 、 水 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 1H-indole-3-carboxylic acid, 5-chloro-1,2-dimethyl-
  参考文献：
  名称：

  Pd催化吲哚不对称分子内脱芳构还原Heck反应

  摘要：

  开发了N- (邻溴芳基)吲哚-3-甲酰胺的对映选择性 Pd 催化分子内脱芳香还原 Heck 反应。通过使用基于Pd(dba) 2 /SPINOL的亚磷酰胺作为手性催化剂和HCO 2 Na作为氢化物源，以中等至良好的产率提供了一系列带有邻位立构中心的对映体富集的螺二氢吲哚，并且具有优异的对映选择性。因此，带有β-氢的形式四取代烯烃的还原Heck反应是通过抑制β-H消除来实现的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00775
• 作为产物：
  描述：

  重氮基乙酰乙酸乙酯 、 N-(4-chlorophenyl)acetimidamide 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 cesium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到ethyl 5-chloro-2-methyl-1H-indole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化通过C–H活化和C–C / C–N键断裂从亚酰胺和重氮酮酸酯合成N-未保护的吲哚

  摘要：

  N-未保护的吲哚的合成已通过Rh（III）催化的C-H活化/亚酰胺与α-重氮β-酮酸酯的环化而实现。反应发生时会发生酰胺副产物的释放，酰胺副产物既来自亚酰胺也来自重氮，这是由于亚胺的C═N裂解和重氮的C–C（酰基）裂解所致。分离了一个rhodocyclic中间体，并提出了一个合理的机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03669

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Synthesis of <i>N</i>-Unprotected Indoles from Imidamides and Diazo Ketoesters via C–H Activation and C–C/C–N Bond Cleavage
  作者：Zisong Qi、Songjie Yu、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03669

  日期：2016.2.19

  The synthesis of N-unprotected indoles has been realized via Rh(III)-catalyzed C–H activation/annulation of imidamides with α-diazo β-ketoesters. The reaction occurs with the release of an amide coproduct, which originates from both the imidamide and the diazo as a result of C═N cleavage of the imidamide and C–C(acyl) cleavage of the diazo. A rhodacyclic intermediate has been isolated and a plausible

  N-未保护的吲哚的合成已通过Rh（III）催化的C-H活化/亚酰胺与α-重氮β-酮酸酯的环化而实现。反应发生时会发生酰胺副产物的释放，酰胺副产物既来自亚酰胺也来自重氮，这是由于亚胺的C═N裂解和重氮的C–C（酰基）裂解所致。分离了一个rhodocyclic中间体，并提出了一个合理的机制。
• Copper-catalyzed synthesis of 2,3-disubstituted indoles from ortho-haloanilines and β-keto esters/β-diketone
  作者：Xiao-Guang Liu、Zi-Hao Li、Jian-Wei Xie、Ping Liu、Jie Zhang、Bin Dai

  DOI：10.1016/j.tet.2015.12.006

  日期：2016.2

  Tetrazole-1-acetic acid was identified as an efficient ligand to promote copper-catalyzed domino reaction of ortho-iodo/bromo-anilines with β-keto esters/β-diketone for 2,3-disubstituted indoles' synthesis with high yields under mild conditions. The protocol, with easy-available catalytic system, shows good substrate tolerance towards various functional groups.

  经鉴定，四唑-1-乙酸是促进邻位碘/溴代苯胺与β-酮酯/β-二酮的铜催化多米诺反应的有效配体，在温和的条件下可高产率地合成2,3-二取代的吲哚情况。该协议具有易于使用的催化系统，显示出对各种官能团的良好底物耐受性。
• Copper(I)-Catalyzed, One-Pot Synthesis of Multisubstituted Indoles from 2-Iodoanilines and Ethyl Buta-2,3-dienoate
  作者：Guosheng Huang、Xianxue Wang、Jin Liu、Han Guo、Chao Ma、Xiai Gao、Kang Zhou

  DOI：10.1055/s-0031-1289743

  日期：2012.4

  Reactions of 2-iodoanilines with ethyl buta-2,3-dienoate catalyzed by potassium carbonate and CuI in one pot generate the corresponding ethyl 2-methyl-1H-indole-3-carboxylate products in moderate yields under mild conditions. indoles - aniline - allenes - copper - catalysis

  一锅中2-碘苯胺与碳酸钾和CuI催化的丁二酸2-丁酯乙酯的反应在温和的条件下以中等收率生成了相应的2-甲基-1 H-吲哚-3-羧酸乙酯产物。 吲哚-苯胺-烯-铜-催化
• Ruthenium(II)‐Catalyzed C−H Activation of Imidamides and Divergent Couplings with Diazo Compounds: Substrate‐Controlled Synthesis of Indoles and 3 <i>H</i> ‐Indoles
  作者：Yunyun Li、Zisong Qi、He Wang、Xifa Yang、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201606316

  日期：2016.9.19

  Indoles are an important structural motif that is commonly found in biologically active molecules. In this work, conditions for divergent couplings between imidamides and acceptor–acceptor diazo compounds were developed that afforded NH indoles and 3H‐indoles under ruthenium catalysis. The coupling of α‐diazoketoesters afforded NH indoles by cleavage of the C(N2)−C(acyl) bond whereas α‐diazomalonates

  吲哚是生物活性分子中常见的重要结构基序。在这项工作中，开发了酰亚胺酰胺和受体-受体重氮化合物之间发散偶联的条件，该条件可在钌催化下提供NH吲哚和3 H-吲哚。α-二氮杂酮酸酯的偶联通过裂解C（N 2）-C（酰基）键提供了NH吲哚，而α-二氮杂丙二酸酯通过C-N键的裂解产生了3个H-吲哚。该反应通过钌催化的CH活化作用构成重氮底物与芳烃的第一个分子间偶联。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Intramolecular Dearomatizing Reductive Heck Reaction of Indoles
  作者：Bi Wang、Jing-Kun Gao、Shuo Sun、Zhen-Lu Shen、Yun-Fang Yang、Ren-Xiao Liang、Yi-Xia Jia

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00775

  日期：——

  dearomative reductive Heck reaction of N-(o-bromoaryl) indole-3-carboxamide is developed. By employing Pd(dba)2/SPINOL-based phosphoramidite as the chiral catalyst and HCO2Na as the hydride source, a series of enantioenriched spiro indolines bearing vicinal stereocenters were afforded in moderate to good yields with excellent enantioselectivities. The reductive Heck reaction of formal tetrasubstituted

  开发了N- (邻溴芳基)吲哚-3-甲酰胺的对映选择性 Pd 催化分子内脱芳香还原 Heck 反应。通过使用基于Pd(dba) 2 /SPINOL的亚磷酰胺作为手性催化剂和HCO 2 Na作为氢化物源，以中等至良好的产率提供了一系列带有邻位立构中心的对映体富集的螺二氢吲哚，并且具有优异的对映选择性。因此，带有β-氢的形式四取代烯烃的还原Heck反应是通过抑制β-H消除来实现的。