3-isopropylamino-5,5-dimethylcyclohex-2-enone | 80555-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-isopropylamino-5,5-dimethylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-3-(i-propylamino)cyclohex-2-en-1-one；5,5-dimethyl-3-(propan-2-ylamino)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 80555-73-3
• 化学式: C₁₁H₁₉NO
• mdl: MFCD20542242
• 分子量: 181.278
• InChiKey: QUODXAYIFRIATM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.727
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-isopropylamino-5,5-dimethylcyclohex-2-enone 在 2-溴丙二腈 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.42h， 以94%的产率得到2-Bromo-5,5-dimethyl-3-(propan-2-ylamino)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  单溴丙二腈：在温和条件下对活性亚甲基化合物和烯胺的有效区域选择性单溴化剂†

  摘要：

  已经探索了单溴丙二腈（MBM）作为有机溴化反应中阳离子溴的方便来源的潜力。研究表明，MBM可以很好地替代N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的各个方面。与MBM反应时，带有芳香环的烯胺和活性亚甲基化合物分别在乙烯基和活性亚甲基上选择性地单溴化。该方法的优点是易于制备MBM，反应时间短和产物形成的产率高。此外，它提供了无金属的绿色溴化剂，它对制药业更方便。即使在加入过量的MBM之后，单溴化反应也仅在活性亚甲基上发生。包含吸电子，给电子和邻位取代的胺的胺反应平稳，仅以良好的收率得到乙烯基单溴产物，而没有产生任何副产物。

  DOI：

  10.1039/c3ra46687f
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 异丙胺 在 magnesium sulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 3-isopropylamino-5,5-dimethylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Intermolecular N-H...O Hydrogen Bonding Assisted by Resonance. II. Self Assembly of Hydrogen-Bonded Secondary Enaminones in Supramolecular Catemers

  摘要：

  报告了 15 种含有 2-en-3-amino-1-one 杂二烯体系并通过共振（RAHB）形成分子间 N-H...O 氢键的化合物的晶体结构：(1) 3-苯基氨基-2-环己烯-1-酮；(2) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-2-环己烯-1-酮；(3) 3-(4-氯苯基氨基)-2-环己烯-1-酮；(4) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-2-甲基-2-环己烯-1-酮；(5) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-5-甲基-2-环己烯-1-酮； (6) 3-异丙基氨基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮； (7) 3-苯基氨基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮； (8) 3-(3-甲氧基苯基氨基)-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮；(9) N,N-3-氮杂戊烷-1,5-双[1-(3-氧代-5,5-二甲基-1-环己烯基)]； (10) 3-苯基氨基-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (11) 3-(2-甲氧基苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (12) 3-(3-氯苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮；(13) 3-(4-氯苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (14) 1-(4-氯苯基)-4-(4-氯苯基氨基)-6-甲基-2-吡啶酮； (15) 3-(4-氯苯基氨基)-5-苯基-2-环戊烯-1,4-二酮。所有化合物都在共振的辅助下形成分子间 N-H...O=C 氢键，并将异共轭的烯酰胺基团连接成无限的链。通过对链形态的分析，可以找出预测和解释晶体堆积的晶体工程学规则。研究发现，简单的仲烯酮（即 (1)-(13) 以及从剑桥结构数据库中检索到的一些结构）形成的氢键具有 π 位移，其特点是 C=O 键平均长度为 1.239 ± 0.004 Å，氢键强度以 N...O 平均距离 2.86 ± 0.05 Å 表示，与之前发现的酰胺非常相似。然而，烯酰胺酮很容易被化学基团取代，从而影响π-共轭和 N...O 氢键距离。事实上，从文献中检索到的一些取代的烯酰胺酮显示出短至 2.627 Å 的 N...O 氢键距离和长达 1.285 Å 的 C=O 双键距离的大π异位。这些效应似乎与 (a) 涉及烯酮分子的 C=O 和 NH 基团的进一步 π 共轭体系的存在或 (b) 烯酮羰基在脒基功能中的转化有关。

  DOI：

  10.1107/s0108768197008677

文献信息

• Unexpected manganese(iii) acetate-mediated reactions of β-enamino carbonyl compounds with 1-(pyridin-2-yl)-enones under mechanical milling conditions
  作者：Zi Liu、Guang-Peng Fan、Guan-Wu Wang

  DOI：10.1039/c2cc36360g

  日期：——

  The solvent-free reactions of beta-enamino carbonyl compounds with 1-(pyridin-2-yl)-enones in the presence of manganese(iii) acetate dihydrate unexpectedly afforded 2-acyl-3-aryl-6,7-dihydro-4(5H)-benzofuran derivatives under mechanical milling conditions.

  β-烯氨基羰基化合物与1-（吡啶-2-基）-烯酮在乙酸锰（iii）二水合物存在下的无溶剂反应出乎意料地提供了2-酰基-3-芳基-6,7-二氢-4机械研磨条件下的（5H）-苯并呋喃衍生物。
• α-Bromination of β-Enamino Compounds Using K-10
  作者：Mara E. F. Braibante、Hugo T. S. Braibante、Giovanni B. Rosso、Juliano K. da Roza

  DOI：10.1055/s-2001-17702

  日期：——

  A series of α-bromo 3-amino-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-ones 2a-g and α-bromo β-enamino compounds 4a, b have been conveniently prepared using NBS supported on montmorillonite (K-10). Other reaction conditions such as di-tert-butyl peroxide/NBS/CCl4, and Br2/CH2Cl2 were also studied for 3-amino-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-ones 1b, e, g resulting in a mixture of mono and di-brominated compounds 5b, f, g and 6b, e, g.

  使用蒙脱石（K-10）支撑的 NBS 方便地制备了一系列δ-溴 3-氨基-5,5-二甲基环己-2-烯-1-酮 2a-g 和δ-溴 ²-烯氨基化合物 4a, b。对于 3-氨基-5,5-二甲基环己-2-烯-1-酮 1b、e、g，还研究了其他反应条件，如二叔丁基过氧化物/NBS/CCl4 和 Br2/CH2Cl2，结果制备出了单溴和双溴化合物混合物 5b、f、g 和 6b、e、g。
• Multicomponent, one-pot and expeditious synthesis of highly substituted new spiro[indolo-3,10′-indeno[1,2-b]quinolin]-2,4,11′-triones under micellar catalytic effect of CTAB in water
  作者：Animesh Mondal、Mike Brown、Chhanda Mukhopadhyay

  DOI：10.1039/c4ra04918g

  日期：——

  A convenient multicomponent reaction strategy for the synthesis of highly substituted new spiro[indolo-3,10′-indeno[1,2-b]quinolin]-2,4,11′-triones has been developed under CTAB/H2O system (easily recovered and recycled) to provide spiro products with excellent yields. The most exciting feature of this methodology is its mechanism involving the unusual ring opening of an isatin moiety followed by recyclisation

  在CTAB / H 2 O体系下，开发了一种方便的多组分反应策略，用于合成高度取代的新螺[indolo-3,10'-茚并[1,2- b ]喹啉] -2,4,11'-三酮。（易于回收和再循环），以提供高产量的螺环产品。该方法学最令人兴奋的特征是其机制涉及伊斯兰素部分的异常开环，然后进行环化。
• Intermolecular N-H...O Hydrogen Bonding Assisted by Resonance. II. Self Assembly of Hydrogen-Bonded Secondary Enaminones in Supramolecular Catemers
  作者：V. Bertolasi、P. Gilli、V. Ferretti、G. Gilli

  DOI：10.1107/s0108768197008677

  日期：1998.2.1

  The crystal structures of 15 compounds containing the 2-en-3-amino-1-one heterodienic system and forming intermolecular N—H...O hydrogen bonds assisted by resonance (RAHB) are reported: (1) 3-phenylamino-2-cyclohexen-1-one; (2) 3-(4-methoxyphenylamino)-2-cyclohexen-1-one; (3) 3-(4-chlorophenylamino)-2-cyclohexen-1-one; (4) 3-(4-methoxyphenylamino)-2-methyl-2-cyclohexen-1-one; (5) 3-(4-methoxyphenylamino)-5-methyl-2-cyclohexen-1-one; (6) 3-isopropylamino-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one; (7) 3-phenylamino-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one; (8) 3-(3-methoxyphenylamino)-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one; (9) N,N-3-aza-pentane-1,5-bis[1-(3-oxo-5,5-dimethyl-1-cyclohexenyl)]; (10) 3-phenylamino-6,6-dimethyl-2-cyclohexen-1-one; (11) 3-(2-methoxyphenylamino)-6,6-dimethyl-2-cyclohexen-1-one; (12) 3-(3-chlorophenylamino)-6,6-dimethyl-2-cyclohexen-1-one; (13) 3-(4-chlorophenylamino)-6,6-dimethyl-2-cyclohexen-1-one; (14) 1-(4-chlorophenyl)-4-(4-chlorophenylamino)-6-methyl-2-pyridone; (15) 3-(4-chlorophenylamino)-5-phenyl-2-cyclopenten-1,4-dione. All compounds form intermolecular N—H...O=C hydrogen bonds assisted by resonance connecting the heteroconjugated enaminonic groups in infinite chains. Chain morphologies are analyzed to find out crystal engineering rules able to predict and interpret the crystal packing. Simple secondary enaminones [i.e. (1)–(13) together with a number of structures retrieved from the Cambridge Structural Database] are found to form hydrogen bonds having π-delocalizations, as characterized by a C=O bond-length average of 1.239 ± 0.004 Å, and hydrogen-bond strengths, represented by the N...O average distance of 2.86 ± 0.05 Å, very similar to those previously found for amides. Enaminones, however, can be easily substituted by chemical groups able to influence both π-conjugations and N...O hydrogen-bond distances. Some substituted enaminones, retrieved from the literature, display, in fact, N...O hydrogen-bond distances as short as 2.627 Å and large π-delocalizations with C=O double-bond distances as long as 1.285 Å. These effects appear to be associated with (a) the presence of further π-conjugated systems involving the C=O and NH groups of the enaminone moiety or (b) the transformation of the enaminone carbonyl group in an amidic function.

  报告了 15 种含有 2-en-3-amino-1-one 杂二烯体系并通过共振（RAHB）形成分子间 N-H...O 氢键的化合物的晶体结构：(1) 3-苯基氨基-2-环己烯-1-酮；(2) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-2-环己烯-1-酮；(3) 3-(4-氯苯基氨基)-2-环己烯-1-酮；(4) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-2-甲基-2-环己烯-1-酮；(5) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-5-甲基-2-环己烯-1-酮； (6) 3-异丙基氨基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮； (7) 3-苯基氨基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮； (8) 3-(3-甲氧基苯基氨基)-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮；(9) N,N-3-氮杂戊烷-1,5-双[1-(3-氧代-5,5-二甲基-1-环己烯基)]； (10) 3-苯基氨基-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (11) 3-(2-甲氧基苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (12) 3-(3-氯苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮；(13) 3-(4-氯苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (14) 1-(4-氯苯基)-4-(4-氯苯基氨基)-6-甲基-2-吡啶酮； (15) 3-(4-氯苯基氨基)-5-苯基-2-环戊烯-1,4-二酮。所有化合物都在共振的辅助下形成分子间 N-H...O=C 氢键，并将异共轭的烯酰胺基团连接成无限的链。通过对链形态的分析，可以找出预测和解释晶体堆积的晶体工程学规则。研究发现，简单的仲烯酮（即 (1)-(13) 以及从剑桥结构数据库中检索到的一些结构）形成的氢键具有 π 位移，其特点是 C=O 键平均长度为 1.239 ± 0.004 Å，氢键强度以 N...O 平均距离 2.86 ± 0.05 Å 表示，与之前发现的酰胺非常相似。然而，烯酰胺酮很容易被化学基团取代，从而影响π-共轭和 N...O 氢键距离。事实上，从文献中检索到的一些取代的烯酰胺酮显示出短至 2.627 Å 的 N...O 氢键距离和长达 1.285 Å 的 C=O 双键距离的大π异位。这些效应似乎与 (a) 涉及烯酮分子的 C=O 和 NH 基团的进一步 π 共轭体系的存在或 (b) 烯酮羰基在脒基功能中的转化有关。
• Amino-derivatives of 4-methoxy-7,8-dihydro-1,3-diazaphenothiazine and their neurotropic activity
  作者：M. P. Nemeryuk、L. A. Tolokontseva、V. A. Yadrovskaya、A. I. Polezhaeva、G. A. Petrova、T. S. Safonova、M. D. Mashkovskii

  DOI：10.1007/bf00766681

  日期：1985.7