(1S*,2S*)-2-hexylcyclopropane-1-carbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (1S*,2S*)-2-hexylcyclopropane-1-carbaldehyde
• 英文别名: (1R,2R)-2-hexylcyclopropane-1-carbaldehyde
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: KUARKXUORYRPPP-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S*,2S*)-2-hexylcyclopropane-1-carbaldehyde 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (2-hexylcyclopropyl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  卡斯卡里酸的高效不对称合成

  摘要：

  描述了一种有效的六步不对称合成含有天然产物卡斯卡里酸的环丙烷，总产率为 41%。关键的合成步骤涉及使用临时立体羟基来控制定向环丙烷化反应的面部选择性以及随后通过逆羟醛反应去除。

  DOI：

  10.1055/s-2006-939690
• 作为产物：
  描述：

  S-ethyl (1R,2R)-2-hexylcyclopropanecarbothioate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到(1S*,2S*)-2-hexylcyclopropane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Enantioselective Synthesis of trans-1-Alkyl-2-substituted Cyclopropanes via Tandem Conjugate Addition−Intramolecular Enolate Trapping

  摘要：

  Cu-TolBINAP-catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to 4-chloro-alpha,beta-unsaturated esters, thioesters, and ketones leads to 4-chloro-3-alkyl-substituted thioesters and ketones in up to 84% yield and up to 96% ee upon protonation of the corresponding enolates at low temperature. Tandem conjugate addition-enolate trapping, however, yields trans-1-alkyl-2-substituted cyclopropanes in up to 92% yield and up to 98% ee. The versatility of this reaction is illustrated by the formation of key intermediates for the formal syntheses of cascarillic acid and grenadamide.

  DOI：

  10.1021/ja105704m

文献信息

• A temporary stereocentre approach for the asymmetric synthesis of chiral cyclopropane-carboxaldehydes
  作者：Matt Cheeseman、Iwan R. Davies、Phil Axe、Andrew L. Johnson、Steven D. Bull

  DOI：10.1039/b908600e

  日期：——

  A novel way of combining chiral auxiliaries and substrate directable reactions is described that employs a three-step sequence of aldol/cyclopropanation/retro-aldol reactions for the asymmetric synthesis of enantiopure cyclopropane-carboxaldehydes. In the first step, reaction of the boron enolate of (S)-N-propionyl-5,5-dimethyl-oxazolidin-2-one with a series of α,β-unsaturated aldehydes affords their

  描述了一种将手性助剂和底物可直接反应相结合的新方法，该方法采用三步顺序的醛醇/环丙烷化/复古-醛醇反应用于对映纯环丙烷-甲醛的不对称合成。第一步，硼氢化硼的反应（S）-N-丙酰基-5,5-二甲基-恶唑烷-2-具有一系列α，β-不饱和醛的化合物可以提供高纯度的相应的顺式-羟醛产物。在第二步中，在它们的“临时”β-羟基立体中心的立体定向作用下，对这些顺式-羟醛的烯烃官能团进行定向环丙烷化，从而得到一系列高环式的环丙基-羟醛。最后，这些环丙基-醇醛的锂醇盐的逆-醇醛解离导致它们的临时β-羟基立体中心的破坏，从而以> 95％ee提供母体手性助剂和手性环丙烷-甲醛。已经证明该方法的潜力以高收率不对称地合成了含环丙烷的天然产物卡斯卡利酸。
• Amide-Group-Directed Protonolysis of Cyclopropane: An Approach to 2,2-Disubstituted Pyrrolidines
  作者：Marija Skvorcova、Aigars Jirgensons

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00584

  日期：2017.5.19

  Regioselective protonolytic C–C bond cleavage of acylated aminomethyl cyclopropanes can be achieved using trifluoroacetic acid. The intermediate tertiary carbenium ion undergoes an intramolecular amination to give 2,2-substituted pyrrolidines. The strength of the acid and the amine substituent are important factors to achieve high regioselectivity, suggesting intramolecular proton transfer from the

  使用三氟乙酸可以实现酰化氨基甲基环丙烷的区域选择性质子水解C–C键裂解。中间叔碳鎓离子进行分子内胺化，得到2，2-取代的吡咯烷。酸和胺取代基的强度是实现高区域选择性的重要因素，表明分子内质子从质子化酰胺官能团转移。初步的机理研究表明，进行环丙烷裂解时，质子附着的碳原子上的构型得以保留。该观察结果与CC键的“边缘”质子化轨迹一致。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Synthesis of <i>trans</i>-1-Alkyl-2-substituted Cyclopropanes via Tandem Conjugate Addition−Intramolecular Enolate Trapping
  作者：Tim den Hartog、Alena Rudolph、Beatriz Maciá、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja105704m

  日期：2010.10.20

  Cu-TolBINAP-catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to 4-chloro-alpha,beta-unsaturated esters, thioesters, and ketones leads to 4-chloro-3-alkyl-substituted thioesters and ketones in up to 84% yield and up to 96% ee upon protonation of the corresponding enolates at low temperature. Tandem conjugate addition-enolate trapping, however, yields trans-1-alkyl-2-substituted cyclopropanes in up to 92% yield and up to 98% ee. The versatility of this reaction is illustrated by the formation of key intermediates for the formal syntheses of cascarillic acid and grenadamide.
• An Efficient Asymmetric Synthesis of Cascarillic Acid
  作者：Steven Bull、Matt Cheeseman

  DOI：10.1055/s-2006-939690

  日期：——

  An efficient six-step asymmetric synthesis of the cyclopropane containing natural product cascarillic acid in 41% overall yield is described. The key synthetic steps involve the use of a temporary stereogenic hydroxyl group to control the facial selectivity of a directed cyclopropanation reaction and its subsequent removal via a retro-aldol reaction.

  描述了一种有效的六步不对称合成含有天然产物卡斯卡里酸的环丙烷，总产率为 41%。关键的合成步骤涉及使用临时立体羟基来控制定向环丙烷化反应的面部选择性以及随后通过逆羟醛反应去除。