dibenzyl(phenyl)phosphane;diphenyl-[[2-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)phenyl]methyl]phosphane;nickel(2+);bromide | 443687-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl(phenyl)phosphane;diphenyl-[[2-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)phenyl]methyl]phosphane;nickel(2+);bromide
• CAS: 443687-90-9
• 化学式: C₄₂H₃₆BrF₃NiP₂
• 分子量: 798.285
• InChiKey: OCSCSNLGWKQUHE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.89
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3,3-三氟-1-丙炔 、 phosphanickelacycle [NiBr(o-C6H4CH2P(C6H5)2-κ2C,P)(P(C6H5)(CH2C6H5)2)] 以 not given 为溶剂， 生成 dibenzyl(phenyl)phosphane;diphenyl-[[2-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)phenyl]methyl]phosphane;nickel(2+);bromide 、 3-bromo-3-(dibenzylphenylphosphino)-2,2-diphenyl-4-trifluoromethyl-1H-benzo(e)(1,2)phosphanickelepine
  参考文献：
  名称：

  不对称炔烃插入磷杂环磷酰胺的金属-碳键中的理论研究：电子因素

  摘要：

  密度泛函计算已用于研究炔烃的插入反应（RC⋮CR'：R = H，R'= H，Me，CF 3，Ph; R = Me，R'= Ph; R = CO 2 H， R'= H，Me，CF 3，Ph），其模型为磷杂环烷环[NiBr（CH CHCH 2 PH 2- κC ，P）（PH 3）]。用HC⋮CH进行的计算表明，在动力学上，与通过PH 3配体进行初始置换的替代机理相比，在动力学上更优选通过5坐标中间体进行插入的缔合过程。两个可能的三角-双锥体5坐标中间体与Br或PH 3一起定位占据一个轴向位置，反过来是Ni-乙烯基键。HO 2 CC = CH和HC = CMe证实了对缔合过程的偏爱。对于不对称炔烃，计算得到的5坐标过渡态能量通常与实验类似物观察到的区域选择性一致。一个例外是HC⋮CCF 3，对于HC marginCCF 3来说，错误的区域异构体受到偏爱，尽管导致相反区域异构体的过渡态之间的计算能

  DOI：

  10.1021/om010795y

文献信息

• The seven-membered nickelacycle [NiBr{<i>o</i>-CH=C(CF₃)C₆H₄CH₂PPh₂-κ²<i>C</i>,<i>P</i>}{PPh(CH₂Ph)₂}]
  作者：Alison J. Edwards、Eric Wenger

  DOI：10.1107/s0108270102002883

  日期：2002.4.15

  The crystal and molecular structures of the title compound, 3-bromo-3-(dibenzylphenylphosphonio)-2,2-diphenyl-5-tri-fluoromethyl-1H-benzo[e][1,2]phosphanickelepine, [NiBr(C22H17F3P)(C20H19P)], which was obtained as the major regioisomer from insertion of HCCCF3 into the Ni-C bond of the five-membered phosphanickelacycle [NiBr(o-C6H4CH2-PPh2-kappa(2) C,P)PPh(CH2Ph)(2)}], have been determined. Principal geometric data include the Ni-X bond lengths Ni-Br 2.3343 (4) Angstrom, Ni-P 2.1867 (7) and 2.2094 (7) Angstrom, and Ni-C 1.882 (3) Angstrom, and the two trans angles P-Ni-P 171.55 (3)degrees and Br-Ni-C 176.88 (9)degrees.