(1R,3S)-3-(Methoxycarbonyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid | 81873-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,3S)-3-(Methoxycarbonyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid
• 英文别名: methyl hemicaronate；(1S,2R)-cis-2-methoxycarbonyl-3,3-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid；2,2-dimethylcyclopropane-1-dicarboxylic acid monomethyl ester；(1S,3R)-3-methoxycarbonyl-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid
• CAS: 81873-49-6
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: LNIQYJXNDLAPKL-UHNVWZDZSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.216±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S)-3-(Methoxycarbonyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid 在 chromium(VI) oxide 、 diborane(6) 作用下， 反应 2.0h， 生成 methyl <1R,cis>-2,2-dimethyl-3-(2,2-dibromovinyl)cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  New synthetic route to (1R)-trans-chrysanthemic ester and to the (1R)-cis-gem-dibromovinyl analog from a common intermediate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00379a055
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基戊二酸 在 硫酸 sodium hydroxide 、 silver(I) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (1R,3S)-3-(Methoxycarbonyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  猪肝酯酶的立体选择性水解取代的环丙烷二羧酸酯

  摘要：

  所述的水解的内消旋-环丙烷-1,2-二羧酸酯1A -图3a，4，图5a，图6a，和9中C，含各种取代基（3），和所述的外消旋-3-苯基环丙烷-1,2-二羧酸酯7A，图8a，和10与猪肝酯酶（PLE）进行说明。确定了产物的立体选择性和绝对构型。尝试根据最近的PLE活动站点模型来解释结果。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740832

文献信息

• Highly Enantioselective Addition of Trimethylsilylacetylene to Aldehydes Catalyzed by a Zinc-Amino-Alcohol Complex
  作者：Zhi-Yuan Li、Min Wang、Qing-Hua Bian、Bing Zheng、Jian-You Mao、Shuo-Ning Li、Shang-Zhong Liu、Ming-An Wang、Jiang-Chun Zhong、Hong-Chao Guo

  DOI：10.1002/chem.201100535

  日期：2011.5.16

  A fine addition! A highly enantioselective and efficient procedure for the amino‐alcohol–zinc‐catalyzed addition of trimethylsilylacetylene to aromatic, α,β‐unsaturated, and aliphatic aldehydes has been developed (see scheme; R=aryl, alkynyl, or alkyl; TMS=trimethylsilyl; TBDMS=tert‐butyldimethylsilyl). The present protocol was successfully applied in the concise synthesis of the natural products marine

  很好的补充！已开发出一种高度对映选择性和高效的程序，用于氨基醇锌催化的三甲基甲硅烷基乙炔加成到芳族，α，β-不饱和和脂肪族醛中（见方案； R =芳基，炔基或烷基； TMS =三甲基甲硅烷基； TBDMS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。本协议已成功地应用于天然产物海洋炔醇和法卡林二醇的简明合成中。
• Practical and Highly Enantioselective Ring Opening of Cyclic <i>Meso</i>-Anhydrides Mediated by Cinchona Alkaloids
  作者：Carsten Bolm、Ingo Schiffers、Christian L. Dinter、Arne Gerlach

  DOI：10.1021/jo000638t

  日期：2000.10.1

  The cinchona alkaloid-mediated opening of prochiral cyclic anhydrides in the presence of methanol leading to optically active hemiesters is described. Very structurally diverse anhydrides are converted into their corresponding methyl monoesters, and either enantiomer can be obtained with up to 99% ee by using quinine or quinidine as directing additive. After the reaction, the alkaloids can be recovered

  描述了在甲醇存在下金鸡纳生物碱介导的前手性环酐的打开，导致旋光性半酯。结构非常不同的酸酐被转化为其相应的甲基单酯，通过使用奎宁或奎尼丁作为直接添加剂，可以以高达99％ee的形式获得任何一种对映体。反应后，几乎可以定量回收生物碱并重新使用，而不会损失对映选择性。另外，提出了一种催化方案，该方案允许在容易获得的五甲基哌啶（哌啶）存在下亚化学计量使用奎尼丁。
• A Study of Stereoselective Hydrolysis of Symmetrical Diesters with Pig Liver Esterase
  作者：Peter Mohr、Nada Waespe-?ar?evi?、Christoph Tamm、Krystyna Gawronska、Jacek K. Gawronski

  DOI：10.1002/hlca.19830660815

  日期：1983.12.14

  Pig liver esterase-(PLE) catalyzed hydrolysis of dimethyl esters of symmetrical dicarboxylic acids, including meso-diacids, cis-1,2-cycloalkanedicarboxylic acids, and diacids with a prochiral center, was studied with 14 substrates. The products of these stereoselective hydrolyses are chiral monoesters of dicarboxylic acids, with an enantiomeric excess (e.e.) from 10% to 100%. Some of these optically

  猪肝esterase-（PLE）的对称的二羧酸，其中包括二甲基酯的催化水解内消旋-diacids，顺式-1,2-环烷烃酸，并用前手性中心二酸，用14个基板研究。这些立体选择性水解的产物是二元羧酸的手性单酯，对映体过量（ee）为10％至100％。这些光学活性单酯中的一些是天然产物合成中有价值的合成子。
• 2.1.1.5 The spatial distribution of earthquake foci
  作者：G. Schneider

  DOI：10.1007/10201917_18

  日期：——

  This document is part of Subvolume A of Volume 2 ‘Geophysics of the Solid Earth, the Moon and the Planets’ of Landolt-Börnstein - Group V Geophysics.

  该文档是《Landolt-Börnstein - V组地球物理学》第2卷《固体地球、月球和行星的地球物理学》子卷A的一部分。
• Enantioselective acyl-transfer catalysis by fluoride ions
  作者：Ryan Craig、Mili Litvajova、Sarah A. Cronin、Stephen J. Connon

  DOI：10.1039/c8cc05692g

  日期：——

  library of ad hoc designed bifunctional phase-transfer catalysts in which both the anion and the cation are directly involved in the reaction, the desymmetrisation of meso-succinic and -glutaric anhydrides is possible. 19F NMR spectroscopic studies support the intermediacy of an acyl fluoride intermediate.

  氟化物离子在碳基亲电试剂上的不对称亲核催化首次得到证明。使用临时设计的双功能相转移催化剂库，其中阴离子和阳离子都直接参与反应，内琥珀酸和戊二酸酐的不对称化是可能的。19 F NMR光谱研究支持酰基氟中间体的中间体。