3-Hydroxy-5-methyl-2-methylidenehexanenitrile | 112632-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-Hydroxy-5-methyl-2-methylidenehexanenitrile
• CAS: 112632-66-3
• 化学式: C₈H₁₃NO
• 分子量: 139.197
• InChiKey: WLIVRJAHBOXGGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Hydroxy-5-methyl-2-methylidenehexanenitrile 在 吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  探索使用甲硅烷基亚膦酸酯范式对森田-贝利斯-希尔曼乙酸酯（MBHA）进行烯丙基取代的机制：多功能转化的范围和应用

  摘要：

  AP 甲硅烷基膦酸酯和森田-的Baylis-希尔曼乙酸盐（MBHAs）之间C键形成反应探索作为向医药相关β-carboxyphosphinic结构基序的通用的替代方案。使用31记录的不同取代的MBHA转化为次膦酸9或14的转化率P NMR光谱显示酯和腈衍生物之间的反应性差异出乎意料。这些动力学曲线和DFT计算支持了一种机械方案，其中可以从过渡态的“迟缓”解释观察到的差异。此外，我们提供的实验证据表明，由于最初的P-Michael加成而形成的烯醇不形成。基于拟议的机械情景结合DFT计算，对E / Z的解释提出了酯和腈之间的立体选择性差异。提出了由这种转变产生的合成机会，该机会涉及几种合成的反复变化的膦基结构单元的制备，而这些结构单元通过经典的P-Michael合成路线的访问并不简单。

  DOI：

  10.1002/chem.201405626
• 作为产物：
  描述：

  丙烯腈 、 异戊醛 在 三乙烯二胺 、 甲醇 作用下， 反应 72.0h， 生成 3-Hydroxy-5-methyl-2-methylidenehexanenitrile
  参考文献：
  名称：

  探索使用甲硅烷基亚膦酸酯范式对森田-贝利斯-希尔曼乙酸酯（MBHA）进行烯丙基取代的机制：多功能转化的范围和应用

  摘要：

  AP 甲硅烷基膦酸酯和森田-的Baylis-希尔曼乙酸盐（MBHAs）之间C键形成反应探索作为向医药相关β-carboxyphosphinic结构基序的通用的替代方案。使用31记录的不同取代的MBHA转化为次膦酸9或14的转化率P NMR光谱显示酯和腈衍生物之间的反应性差异出乎意料。这些动力学曲线和DFT计算支持了一种机械方案，其中可以从过渡态的“迟缓”解释观察到的差异。此外，我们提供的实验证据表明，由于最初的P-Michael加成而形成的烯醇不形成。基于拟议的机械情景结合DFT计算，对E / Z的解释提出了酯和腈之间的立体选择性差异。提出了由这种转变产生的合成机会，该机会涉及几种合成的反复变化的膦基结构单元的制备，而这些结构单元通过经典的P-Michael合成路线的访问并不简单。

  DOI：

  10.1002/chem.201405626

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Asymmetric Synthesis of 1,2‐Disubstituted Allylic Fluorides
  作者：Fuad O. Usman、Achyut R. Gogoi、Jason C. Mixdorf、Osvaldo Gutierrez、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/anie.202314843

  日期：2023.11.27

  Access to enantioenriched 1,2-disubstituted allylic fluorides in good to high levels of enantiomeric excess was achieved using a chiral diene-ligated rhodium catalyst. Experimental results together with DFT calculations support a dynamic kinetic asymmetric transformation process, whose efficiency is impacted by developing steric interactions in the syn and anti π-allyl intermediate complexes.

  使用手性二烯连接的铑催化剂，可以获得对映体过量的对映体富集 1,2-二取代烯丙基氟化物。实验结果以及 DFT 计算支持动态动力学不对称转变过程，其效率受 syn 和抗 π-烯丙基中间体复合物中产生的空间相互作用的影响。
• Basavaiah, D.; Gowriswari, V. V. L., Synthetic Communications, 1987, vol. 17, # 5, p. 587 - 592
  作者：Basavaiah, D.、Gowriswari, V. V. L.

  DOI：——

  日期：——
• YAMAMOTO, KEIJI;DEGUCHI, RYOJI;TSUJI, JIRO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1985, 58, N 11, 3397-3398
  作者：YAMAMOTO, KEIJI、DEGUCHI, RYOJI、TSUJI, JIRO

  DOI：——

  日期：——