(E)-4-(4-bromophenyl)-3-methylbut-3-en-2-one | 36681-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-4-(4-bromophenyl)-3-methylbut-3-en-2-one
• CAS: 36681-40-0
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO
• 分子量: 239.112
• InChiKey: YGSSPEIGSBPCFI-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.0±17.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.354±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(4-bromophenyl)-3-methylbut-3-en-2-one 在 葡萄糖 、 Xantphos PD G₃ 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 savie 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Savie 简介：一种可生物降解的表面活性剂，可在可循环水中实现化学和生物催化及相关反应

  摘要：

  Savie 是一种可生物降解的表面活性剂，源自维生素 E 和聚肌氨酸 (PSar)，开发用于可循环水中的有机合成。这包括均相催化（包括仅使用 ppm 级催化剂的例子）、多相催化和生物催化转化，包括多步化学酶序列。使用 Savie 通常会比传统表面活性剂产生显着更高的产率，同时无需使用产生废物的有机溶剂。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c13444
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 异丙基氯化镁 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (E)-4-(4-bromophenyl)-3-methylbut-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性铱-N,P催化共轭烯酮双加氢制饱和醇

  摘要：

  前手性底物（如酮和烯烃）的不对称氢化是构建立体中心的重要工具，并且为此目的开发了多种催化体系。然而，由于π体系的性质不同，烯烃和酮的加氢反应通常由不同的金属配合物催化。本文介绍了添加剂对 Ir-N,P 催化的烯酮加氢影响的研究。苯甲酰胺的结合和活性催化剂的开发开启了 Crabtree 型配合物对 C=O 键加氢的新型反应模式。建议苯甲酰胺的作用是延长二氢化铱中间体的寿命，该中间体易于发生不可逆的三聚化，使催化剂失活。ee , 99/1 dr) 导致烯酮的高度立体选择性还原。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02422

文献信息

• Diastereodivergent Asymmetric Sulfa-Michael Additions of α-Branched Enones using a Single Chiral Organic Catalyst
  作者：Xu Tian、Carlo Cassani、Yankai Liu、Antonio Moran、Atsushi Urakawa、Patrizia Galzerano、Elena Arceo、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/ja207847p

  日期：2011.11.9

  stereochemistry of the asymmetric conjugate addition of alkyl thiols to α-substituted α,β-unsaturated ketones, a class of carbonyls that has never before succumbed to a catalytic approach. The judicious choice of acidic additives and reaction media switches the sense of the catalyst's diastereoselection, thereby affording either the syn or anti product with high enantioselectivity.

  现代不对称催化的一个重要限制是，当应用于在单个步骤中生成具有多个立体中心的手性分子的过程时，研究人员无法选择性地访问所有可能的立体异构产品的完整矩阵。镜像产物可以由手性催化剂的对映体对离散地提供。但是，使用单一催化剂调节非对映选择性的强制意义在很大程度上是一个未解决的挑战。我们在此记录了通过施加外部化学刺激来切换手性有机小分子（一种带有悬垂伯胺的奎宁环衍生物）的催化功能的可能性，以诱导非对映发散途径。该策略可以完全控制烷基硫醇与α-取代α的不对称共轭加成的立体化学，β-不饱和酮，一类以前从未屈服于催化方法的羰基化合物。酸性添加剂和反应介质的明智选择改变了催化剂非对映选择的意义，从而提供具有高对映选择性的顺式或反式产物。
• Synthesis of W‐Phos Ligand and Its Application in the Copper‐Catalyzed Enantioselective Addition of Linear Grignard Reagents to Ketones
  作者：Wenjun Luo、Li‐Ming Zhang、Zhan‐Ming Zhang、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202204443

  日期：2022.7.18

  A novel family of PNP ligands (W-Phos) was designed and applied in the copper-catalyzed asymmetric addition of linear Grignard reagents to ketones, allowing ready access to versatile chiral tertiary alcohols in high yields and with excellent enantioselectivities.

  设计了一个新的 PNP 配体 ( W-Phos )家族，并将其应用于铜催化的线性格氏试剂与酮的不对称加成，从而能够以高产率和优异的对映选择性轻松获得多功能手性叔醇。
• Hydroperoxidations of Alkenes using Cobalt Picolinate Catalysts
  作者：Zulema Peralta-Neel、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01489

  日期：2021.7.2
• Extractive biocatalysis in the asymmetric reduction of α-alkyl, β-aryl enones by Baker’s yeast
  作者：Rafaela M. Silva、Laura T. Okano、J. Augusto R. Rodrigues、Giuliano C. Clososki

  DOI：10.1016/j.tetasy.2017.05.009

  日期：2017.7

  We prepared various chiral alpha-alkyl, beta-aryl ketones with good to excellent enantiomeric excess through the Baker's yeast asymmetric double-bond reduction of the corresponding alpha,beta-unsaturated substrates adsorbed onto the resin Amberlite XAD-7. This methodology was compatible with substrates bearing both electron-donating and withdrawing groups attached to the aromatic ring. Elongation of the alpha-alkyl substituent of the starting material strongly affected the reactivity and enantioselectivity of the reaction. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.