4-methyl-1-(1-methylimidazol-2-yl)pent-2-en-1-one | 1382730-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-1-(1-methylimidazol-2-yl)pent-2-en-1-one
• CAS: 1382730-26-8
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O
• 分子量: 178.234
• InChiKey: GYTOLLZNSDQKOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.81
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  34.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-1-(1-methylimidazol-2-yl)pent-2-en-1-one 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (R,Rp)-1-(2-(diphenylphosphano)ferrocenyl)-1-(2-diphenylphosphanophenyl)-N,N-dimethylmethanamine 、 联硼酸频那醇酯 、 sodium t-butanolate 、 sodium peroxoborate tetrahydrate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜催化双（频哪醇）二硼和二甲基锌与酰基-N-甲基咪唑迈克尔受体的不对称共轭加成：1,3,5，... n（OH，Me）基序合成的高度立体选择性统一策略

  摘要：

  为建设一个统一的策略流行1,3,5，... Ñ（OH，Me）的基序基于连续铜催化不对称共轭硼化（ACB）和涉及α，β -不饱和的甲基化（ACA）反应2-描述了酰基-N-甲基咪唑。在ACA和ACB反应中，对于匹配对和错配对，都获得了高收率和高非对映选择性，如合成syn / anti和anti / anti（Me，OTBS，Me）和（OH，OTBS，Me）基序所示。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00479

文献信息

• Chiral <i>cis</i>-iron(<scp>ii</scp>) complexes with metal- and ligand-centered chirality for highly regio- and enantioselective alkylation of N-heteroaromatics
  作者：Jinhu Wei、Bei Cao、Chun-Wai Tse、Xiao-Yong Chang、Cong-Ying Zhou、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c9sc04858h

  日期：——

  enantioselective alkylation of N-heteroaromatics with α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles, including asymmetric N1, C2, C3 alkylations of a broad range of indoles (34 examples) and alkylation of pyrroles and anilines (14 examples), all with high product yields (up to 98%), high enantioselectivity (up to >99% ee) and high regioselectivity. DFT calculations revealed that the “chiral-at-metal” cis-β configuration

  铁催化的高度区域和对映选择性有机转化具有普遍性和广泛的底物范围，在现代合成化学中具有深远的应用；本文基于具有金属和配体中心手性的顺式-Fe II配合物描述了一个例子。cis -β Fe II ( N 4 ) 配合物 [Fe II (L)(OTf) 2 ] (L = N , N '-bis(2,3-dihydro-1 H -cyclopenta-[ b ]quinoline-5- yl)- N , N'-二甲基环己烷-1,2-二胺）是一种有效的手性催化剂，可用于 N-杂芳烃与 α,β-不饱和 2-酰基咪唑的高度区域选择性和对映选择性烷基化，包括广泛的不对称 N1、C2、C3 烷基化吲哚（34 例）和吡咯和苯胺的烷基化（14 例），均具有高产物收率（高达 98%）、高对映选择性（高达 >99% ee）和高区域选择性。DFT 计算表明，铁络合物的“金属手性”顺式-β 构型和二级 π-π 相互作用是高对映选择性的原因。
• DNA-based catalytic enantioselective intermolecular oxa-Michael addition reactions
  作者：Rik P. Megens、Gerard Roelfes

  DOI：10.1039/c2cc31854g

  日期：——

  Using the DNA-based catalysis concept, a novel Cu(ii) catalyzed enantioselective oxa-Michael addition of alcohols to enones is reported. Enantioselectivities of up to 86% were obtained. The presence of water is important for the reactivity, possibly by reverting unwanted side reactions such as 1,2-additions.

  使用基于DNA的催化概念，报道了一种新型的Cu（ii）催化醇向烯酮的对映选择性氧杂-迈克尔加成反应。获得高达86％的对映选择性。水的存在对于反应性很重要，可能通过还原不需要的副反应，例如1,2-加成。
• Catalytic enantioselective syn hydration of enones in water using a DNA-based catalyst
  作者：Arnold J. Boersma、David Coquière、Danny Geerdink、Fiora Rosati、Ben L. Feringa、Gerard Roelfes

  DOI：10.1038/nchem.819

  日期：2010.11

  The enantioselective addition of water to olefins in an aqueous environment is a common transformation in biological systems, but was beyond the ability of synthetic chemists. Here, we present the first examples of a non-enzymatic catalytic enantioselective hydration of enones, for which we used a catalyst that comprises a copper complex, based on an achiral ligand, non-covalently bound to (deoxy)ribonucleic acid, which is the only source of chirality present under the reaction conditions. The chiral β-hydroxy ketone product was obtained in up to 82% enantiomeric excess. Deuterium-labelling studies demonstrated that the reaction is diastereospecific, with only the syn hydration product formed. So far, this diastereospecific and enantioselective reaction had no equivalent in conventional homogeneous catalysis. Nature frequently shows exquisite control over reactions both of water and in water. Here, the enantioselective conjugate addition of water to an enone — a reaction that has no equivalent in conventional homogeneous catalysis — is catalysed by a copper complex of an achiral ligand that is non-covalently bound to DNA.

  在水环境中水与烯烃的对映体选择性加成是生物系统中常见的转化过程，但合成化学家却无法做到。在这里，我们首次展示了烯酮的非酶催化对映体选择性水合反应，为此我们使用了一种催化剂，该催化剂由基于非手性配体的铜络合物组成，铜络合物与（脱氧）核糖核酸非共价结合，而核糖核酸是反应条件下存在的唯一手性来源。手性δ-羟基酮产品的对映体过量率高达 82%。氘标记研究表明，该反应具有非对映特异性，只形成了同步水合产物。迄今为止，这种非对映专一性和对映体选择性反应在传统的均相催化反应中还没有出现过。大自然经常对水和水中的反应进行精妙的控制。在这里，水与烯酮的对映选择性共轭加成反应是由非共价结合到 DNA 上的非手性配体的铜络合物催化的。
• Enantioselective Artificial Metalloenzymes Based on a Bovine Pancreatic Polypeptide Scaffold
  作者：David Coquière、Jeffrey Bos、Joris Beld、Gerard Roelfes

  DOI：10.1002/anie.200901134

  日期：2009.6.29

  Site creation: Enantioselective artificial metalloenzymes have been created by grafting a new active site onto bovine pancreatic polypeptide through the introduction of an amino acid capable of coordinating a copper(II) ion. This hybrid catalyst gave good enantioselectivities in the Diels–Alder and Michael addition reactions in water (see scheme) and displayed a very high substrate selectivity.

  产生位点：通过引入能够配位铜（II）离子的氨基酸，将新的活性位点嫁接到牛胰腺多肽上，从而产生了对映选择性的人工金属酶。这种杂化催化剂在水中的Diels–Alder和Michael加成反应中具有良好的对映选择性（参见方案），并显示出很高的底物选择性。
• Modular DNA-based hybrid catalysts as a toolbox for enantioselective hydration of α,β-unsaturated ketones
  作者：Ji Hye Yum、Soyoung Park、Ryota Hiraga、Izumi Okamura、Shunta Notsu、Hiroshi Sugiyama

  DOI：10.1039/c9ob00196d

  日期：——

  a reaction is essential for the development of efficient catalysts that enable direct access to chiral alcohols. We now report on the enantioselective hydration of α,β-unsaturated ketones, catalyzed by modular DNA-based hybrid catalysts, affording β-hydroxy ketones with up to 87% enantiomeric excess. Oligonucleotides containing an intrastrand bipyridine ligand were readily synthesized by a straightforward

  将水直接添加到碳-碳双键上仍然是一个挑战，但是这种反应对于开发能够直接获得手性醇的高效催化剂至关重要。现在我们报告基于模块DNA的杂化催化剂催化的α，β-不饱和酮的对映选择性水合，提供最多87％对映体过量的β-羟基酮。含有内链联吡啶配体的寡核苷酸可以通过使用自动化固相合成的简单方法容易地合成。基于核碱基的组成以及结合配体和非结合空间部分的结合，可以系统地生成基于DNA的杂化催化剂库。