E-1,1-dideuterio-2-methylbut-2-en-1-ol | 71831-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: E-1,1-dideuterio-2-methylbut-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-2,3-dimethyl-2-propen-1-ol-1,1-d2；1-hydroxy-2-methyl-2-butene-1,1-d2；(E)-1,1-dideuterio-2-methyl-but-2-en-1-ol；(E)-1,1-Dideuterio-2-methyl-2-buten-1-ol
• CAS: 71831-22-6
• 化学式: C₅H₁₀O
• 分子量: 88.1179
• InChiKey: NEJDKFPXHQRVMV-YZOIYXFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.94
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E-1,1-dideuterio-2-methylbut-2-en-1-ol 在 lithium aluminium deuteride 、 三乙胺 作用下， 生成 E-1,1,1-trideuterio-2-methylbut-2-ene
  参考文献：
  名称：

  通过氘标记的三取代烯烃的亚硝基芳烃烯反应中的空间和电子效应，通过单独的取代基控制区域选择性。

  摘要：

  对于4-硝基亚硝基苯（ArNO）与多种伯和仲孤烷基取代的底物的烯反应，twix / twin区域选择性恒定在约85:15。相反，对于单独的叔丁基和对于单独的芳基取代基，仅获得twix区域异构体。这些区域选择性已经在第一步反应的过渡态中，在亲和体与底物之间的空间相互作用和配位方面得到了合理化。

  DOI：

  10.1021/jo026198i
• 作为产物：
  描述：

  惕格酸 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以54%的产率得到E-1,1-dideuterio-2-methylbut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  在 Heck 条件下用原位生成的烯丙基硫醇进行芳香烯丙基亚磺酰化

  摘要：

  通过在三种不同条件下重排 O-烯丙基硫代氨基甲酸酯 1，可以以良好的收率制备多种结构多样的 S-烯丙基硫代氨基甲酸酯 2：热活化（纯态，120-150 °C），钯（0）（25-65 °C) 和钯 (II) 催化 (25-65 °C)。在不对称 S-烯丙基硫代氨基甲酸酯 2 的两种可能的区域异构体中，热力学稳定性较高的那些可以在热活化或钯 (0) 催化下以高纯度制备。尽管 2 的热力学稳定性较差的区域异构体通常难以以高纯度制备，但它们中的一些（例如，2d 和 2h'）可以通过钯 (II) 的催化以排他性或高选择性获得。2j 和 2j' 的立体异构对可以分别通过钯（0）催化的 1j 和 1k 重排选择性地制备。这些反应在烯丙基立体中心保留构型的情况下进行。S-烯丙基 (2) 和 S-烷基硫代氨基甲酸酯 (7) 发生碎裂以生成...

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.445

文献信息

• Lewis acid catalysis of the ene addition of chloral and bromal to olefins; stereochemical and mechanistic studies
  作者：Jill P. Benner、G. Bryon Gill、Stephen J. Parrott、Brian Wallace、Michael J. Begley

  DOI：10.1039/p19840000315

  日期：——

  the additions to olefins of moderate reactivity) indicating the participation of Friedel-Crafts type dipolar intermediates. The ene adducts themselves could be formed via dipolar intermediates or in competing ‘concerted’ reactions; the stepwise mechanism must operate in some reactions because of the observation of Wagner-Meerwein rearrangements. Olefin reactivity over the series, measured by the competitive

  路易斯酸催化的将氯醛和溴的烯加到烯烃上是完全区域特异性的，具有中等区域选择性的，并且常常是高度立体选择性的。除（-）-β-pine烯外，非对映选择性是路易斯酸的作用，在TiCl 4中基本上观察到定量不对称诱导。通过假设活性的亲核体具有诸如（1）之类的transoid结构，协调一致或快速的逐步机制起作用，以及产物形成主要通过烯烃与（1）的受最小阻碍的相遇配合物发生，可以令人满意地解释立体化学现象。但是，对于2-甲基丁-2-烯，有一些证据证明了另外的立体电子贡献，即顺式-影响'。X射线结构数据支持立体化学分配。形成酮，氢卤化的烯烃加合物或重排产物（主要是向中等反应性的烯烃添加），表明Friedel-Crafts型偶极中间体的参与。烯加成物本身可以通过偶极中间体或竞争性“一致”反应形成。由于观察到Wagner-Meerwein重排，所以步进机制必须在某些反应中起作用。烯烃的反应性在系列，通过竞争性技术来测量，向氯醛-的AlCl
• Stereoselective Access to Fully Substituted Aldehyde‐Derived Silyl Enol Ethers by Iridium‐Catalyzed Alkene Isomerization
  作者：Itai Massad、Heiko Sommer、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.202005058

  日期：2020.9

  An in situ generated cationic Ir‐catalyst isomerizes simple allylic silyl ethers into valuable, fully substituted aldehyde‐derived silyl enol ethers. Importantly, by judicious choice of substrate, either of the two possible stereoisomers of a given enolate derivative is accessible with complete stereoselectivity. One‐pot isomerization‐aldol and isomerization‐allylation processes illustrate the synthetic

  原位生成的阳离子Ir催化剂将简单的烯丙基甲硅烷基醚异构化为有价值的，完全取代的醛衍生的甲硅烷基烯醇醚。重要的是，通过明智地选择底物，可以完全立体选择性地获得给定的烯醇衍生物的两种可能的立体异构体中的任何一种。一锅异构化-醛醇缩合和异构化-烯丙基化过程说明了该方法的综合效用。
• Reactions of Phenyltriazolinedione with Alkenes. Stereochemistry of Methanol Adducts to Aziridinium Imide Intermediates
  作者：Ioulia Smonou、Saeed Khan、Christopher S. Foote、Yiannis Elemes、Irene M. Mavridis、Ariadne Pantidou、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/ja00132a006

  日期：1995.7

  The addition of 4-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione (PTAD) and the stereochemistry of methanol/PTAD adduct formation with cis- and trans-2-butenes, 1-methylcyclopentene, (E)-2-methyl-2-butene-1,1,1-d(3), and substituted indenes (indene, 2-methylindene, 2,3-dimethylindene) have been investigated. There is no loss of stereochemistry in the addition of MeOH and PTAD to butenes, 1-methylcyclopentene, 2-methyl-2-butene, and indene. However, in methyl-substituted indenes 9 and 14, loss of stereochemistry at the reaction center is observed. An aziridinium imide (AI) is proposed as an intermediate in all these systems. The stability of the AI intermediate and its equilibration with an open zwitterion depend on the particular system. Only in the benzylically-stabilized tertiary indenes is the open zwitterion stable enough to cause loss of stereochemistry.
• Mechanism of allylic hydroxylation by selenium dioxide
  作者：L. M. Stephenson、D. R. Speth

  DOI：10.1021/jo00393a045

  日期：1979.12