(2R,3S,4S,6R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-8-dimethoxyphosphono-7-oxo-2,4,6-trimethyloctanoic acid | 108470-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3S,4S,6R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-8-dimethoxyphosphono-7-oxo-2,4,6-trimethyloctanoic acid
• CAS: 108470-12-8
• 化学式: C₁₉H₃₉O₇PSi
• 分子量: 438.574
• InChiKey: FVSVUIJVFFNSTJ-DLTWYDFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.81
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  99.13
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S,6R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-8-dimethoxyphosphono-7-oxo-2,4,6-trimethyloctanoic acid 在 18-冠醚-6 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 水 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 39.83h， 生成 methynolide
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. III. An efficient synthesis of methynolide.

  摘要：

  甲羟利定（1）是12元大环内酯类抗生素甲羟霉素的糖苷，通过两个片段i（3：C-9-C-13）和ii（4：C-1-C-8）从D-葡萄糖高度立体选择性且高效地合成。通过Yamaguchi的方法，两个片段的酯化反应顺利进行。当在Nicolaou条件下，在18-冠-6的存在下，在甲苯中用碳酸钾处理所得酯（10）时，分子内Wittig-Horner反应非常顺利地发生，12元环烯酮（11）以优异的收率被分离出来。最后，用氟离子和2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌分别除去硅烷和苄基保护基，以优异的收率得到甲羟利定（1）。构建四个新手性中心的整体立体选择性非常高（89%）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2203
• 作为产物：
  描述：

  5-O-benzyl-2,4-dideoxy-3-O-formyl-2,4-di-C-methyl-L-lyxose 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 calcium borohydride 、 草酰氯 、 硫酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 生成 (2R,3S,4S,6R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-8-dimethoxyphosphono-7-oxo-2,4,6-trimethyloctanoic acid
  参考文献：
  名称：

  从D-葡萄糖高度立体选择性地合成甲氰胺（12元环大环内酯甲霉素的糖苷配基）

  摘要：

  通过立体定向反应和苄基型保护基团，从D-葡萄糖合成的C1-C8和C9-C13片段中，实现了高立体选择性和高效率的甲基萘丙胺（十二元大环内酯间霉素的糖苷配基）的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84871-6