dimethyl 2-(1-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine-2-carboxamido)biphenyl-4,4'-dicarboxylate | 1283676-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(1-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine-2-carboxamido)biphenyl-4,4'-dicarboxylate
• CAS: 1283676-80-1
• 化学式: C₂₆H₃₀N₂O₇
• 分子量: 482.533
• InChiKey: BPSNAKATUKLGGH-NRFANRHFSA-N

物化性质

• 沸点：
  630.7±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.248±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  111.24
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(1-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine-2-carboxamido)biphenyl-4,4'-dicarboxylate 在 氯化锆(IV) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 96.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸官能化的UiO-67和UiO-68型金属有机骨架在Aldol加成反应中显示出反向的非对映选择性

  摘要：

  用脯氨酸对二羧酸酯连接基进行功能化可生成催化活性的金属有机骨架（MOF），用于非对映选择性的羟醛加成。由于具有高鲁棒性和化学稳定性，因此选择了锆基MOF（即UiO-67和UiO-68）作为催化剂主体。在MOF合成过程中，利用Boc保护的脯氨酸功能化接头H 2 bpdc-NHProBoc和H 2 tpdc-NHProBoc原位实现了Boc基团的脱保护而没有外消旋化，从而可以将对映纯的手性MOF直接应用于催化反应中，而无需进一步的后合成处理。使用4-硝基苯甲醛和环己酮的模型反应，使用溶剂筛选和动力学研究以及循环测试来评估非对映选择性羟醛加成的条件。使用乙醇作为溶剂，可以在合理的反应时间内获得高产率（高达97％）。与由1-脯氨酸及其衍生物催化的均相催化反应相比，MOF显示出相反的非对映选择性，这归因于有限的孔隙空间中的催化位点，使这类材料成为用于精细化学品生产的有希望的催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.chemmater.5b04575
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-nitro-[1,1'-biphenyl]-4,4'-dicarboxylate 在 铁粉 、 1-羟基苯并三唑 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 108.0h， 生成 dimethyl 2-(1-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine-2-carboxamido)biphenyl-4,4'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  介孔金属有机骨架DUT-32的脯氨酸官能化

  摘要：

  应用了连接子功能化策略，将脯氨酸部分掺入金属-有机框架（MOF）中。在DUT-32（DUT =德累斯顿工业大学）的合成中，当4,4'-联苯二甲酸被Boc保护的脯氨酸官能化的连接基（H 2 L）取代时，高度多孔的对映体纯MOF（DUT-32获得了-NHProBoc），这可以通过对映选择性高效液相色谱（HPLC）测量和固态NMR实验来证实。手性侧基脯氨酸的同位素标记可实现高灵敏度的一维和二维固态13 C NMR实验。对于装有（S）-1-苯基-2,2,2-三氟乙醇[[ S）-TFPE]，脯氨酸基团的迁移率比（R）-TFPE的样品低。这表明移位剂（S）-TFPE与手性部分的优选相互作用。该化合物的高孔隙率表现为肉桂酸乙酯的极高吸附能力。但是，MOF中Boc-脯氨酸的合成后热脱保护导致手性中心的外消旋化，这已通过立体选择性HPLC实验和醛醇加成的不对称催化得到了证实。

  DOI：

  10.1021/ic502380q
• 作为试剂：
  描述：

  环己酮 、 对硝基苯甲醛 在 dimethyl 2-(1-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine-2-carboxamido)biphenyl-4,4'-dicarboxylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 以28%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸官能化的UiO-67和UiO-68型金属有机骨架在Aldol加成反应中显示出反向的非对映选择性

  摘要：

  用脯氨酸对二羧酸酯连接基进行功能化可生成催化活性的金属有机骨架（MOF），用于非对映选择性的羟醛加成。由于具有高鲁棒性和化学稳定性，因此选择了锆基MOF（即UiO-67和UiO-68）作为催化剂主体。在MOF合成过程中，利用Boc保护的脯氨酸功能化接头H 2 bpdc-NHProBoc和H 2 tpdc-NHProBoc原位实现了Boc基团的脱保护而没有外消旋化，从而可以将对映纯的手性MOF直接应用于催化反应中，而无需进一步的后合成处理。使用4-硝基苯甲醛和环己酮的模型反应，使用溶剂筛选和动力学研究以及循环测试来评估非对映选择性羟醛加成的条件。使用乙醇作为溶剂，可以在合理的反应时间内获得高产率（高达97％）。与由1-脯氨酸及其衍生物催化的均相催化反应相比，MOF显示出相反的非对映选择性，这归因于有限的孔隙空间中的催化位点，使这类材料成为用于精细化学品生产的有希望的催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.chemmater.5b04575

文献信息

• A General Thermolabile Protecting Group Strategy for Organocatalytic Metal−Organic Frameworks
  作者：David J. Lun、Geoffrey I. N. Waterhouse、Shane G. Telfer

  DOI：10.1021/ja202223d

  日期：2011.4.20

  We present a general strategy for incorporating organocatalytic moieties into metal organic frameworks (MOFs). The organocatalytic units are protected by a thermolabile protecting group during MOF synthesis and then unveiled by a simple postsynthetic heating step. The strategy is exemplified using a thermolabile tert-butoxycarbonyl (Boc) protecting group for a proline moiety, the removal of which endows the resulting cubic zinc(II) IRMOF with catalytic activity for asymmetric aldol reactions. The bulky Boc groups also prevent framework interpenetration, producing open MOFs that can admit relatively large substrates.