(S)-2-(pyrrolidine-2-carboxamido)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-dicarboxylic acid | 1283676-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(pyrrolidine-2-carboxamido)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-dicarboxylic acid
• CAS: 1283676-84-5
• 化学式: C₁₉H₁₈N₂O₅
• 分子量: 354.362
• InChiKey: DJENSBDBAKHXPR-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  632.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.396±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.44
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  115.73
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对苯二甲酸 、 (S)-2-(pyrrolidine-2-carboxamido)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-dicarboxylic acid 、 5,5',10,10',15,15'-hexamethyltruxene-2,7,12-tricarboxylic acid 、 zinc(II) nitrate hexahydrate 以 水 为溶剂， 反应 17.0h， 以24.7 mg的产率得到[Zn₄O(bdc)_1/2(bpdc-Pro)_1/2(hmtt)_4/3]
  参考文献：
  名称：

  通过在金属-有机框架中调节空间环境来调节不对称有机催化剂的性能

  摘要：

  系统地调整合成催化剂活性位点周围的空间环境是一项艰巨的挑战。在这里，我们展示了如何在多组分金属有机框架的孔隙中实现这一点。这依赖于将催化单元嵌入 MUF-77 框架的孔中，然后通过将不同的官能团引入周围的连接器来调整其环境。这种方法受益于 MUF-77 的结构规律，它将每个组件放置在一个精确的位置以规避混乱。脯氨酰基对不对称醛醇反应具有催化能力，被选为催化单元。由于每个脯氨酰基团都位于相同的环境中，因此可以阐明孔结构与这些单中心催化剂活性之间的相关性。通过在框架接头上安装调节剂基团实现的孔结构的系统工程影响反应速率和羟醛产物的对映体过量。此外，脯氨酸催化剂周围的空间环境可以超越其先天的立体化学偏好，以决定反应产物的优选对映异构体。这些结果为设计合成催化剂的三维活性位点环境提供了一种新方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07921
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(1-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine-2-carboxamido)biphenyl-4,4'-dicarboxylate 在 水 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 (S)-2-(pyrrolidine-2-carboxamido)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  A General Thermolabile Protecting Group Strategy for Organocatalytic Metal−Organic Frameworks

  摘要：

  We present a general strategy for incorporating organocatalytic moieties into metal organic frameworks (MOFs). The organocatalytic units are protected by a thermolabile protecting group during MOF synthesis and then unveiled by a simple postsynthetic heating step. The strategy is exemplified using a thermolabile tert-butoxycarbonyl (Boc) protecting group for a proline moiety, the removal of which endows the resulting cubic zinc(II) IRMOF with catalytic activity for asymmetric aldol reactions. The bulky Boc groups also prevent framework interpenetration, producing open MOFs that can admit relatively large substrates.

  DOI：

  10.1021/ja202223d
• 作为试剂：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 丙酮 在 (S)-2-(pyrrolidine-2-carboxamido)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-dicarboxylic acid 作用下， 反应 96.0h， 生成 (4R)-4-hydroxy-4-(4-nitrophenyl)-butan-2-one 、 (4S)-4-hydroxy-4-(4-nitrophenyl)-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  A General Thermolabile Protecting Group Strategy for Organocatalytic Metal−Organic Frameworks

  摘要：

  We present a general strategy for incorporating organocatalytic moieties into metal organic frameworks (MOFs). The organocatalytic units are protected by a thermolabile protecting group during MOF synthesis and then unveiled by a simple postsynthetic heating step. The strategy is exemplified using a thermolabile tert-butoxycarbonyl (Boc) protecting group for a proline moiety, the removal of which endows the resulting cubic zinc(II) IRMOF with catalytic activity for asymmetric aldol reactions. The bulky Boc groups also prevent framework interpenetration, producing open MOFs that can admit relatively large substrates.

  DOI：

  10.1021/ja202223d

文献信息

• Studies on catalytic activity of MIL-53(Al) and structure analogue DUT-5(Al) using bdc- and bpdc-ligands functionalized with l-proline in a solid-solution mixed-linker approach
  作者：Sandra Nießing、Christoph Janiak

  DOI：10.1016/j.mcat.2019.01.029

  日期：2019.4

  Proline-functionalized MOFs MIL-53(Al) (based on the benzene-1,4-dicarboxylate, bdc linker) and DUT-5(Al) (based on the biphenyl-4,4′-dicarboxylate, bpdc linker) were synthesized using a mixed-linker approach. The proline-functionalized bdc and bpdc ligand was mixed with both the non-functionalized ligand as well as the amino functionalized one. The influence of the length of the linker on the catalytic activity

  合成了脯氨酸官能化的MOF MIL-53（Al）（基于苯-1,4-二羧酸酯，bdc接头）和DUT-5（Al）（基于联苯-4,4'-二羧酸酯，bpdc接头）使用混合链接器方法。将脯氨酸官能化的bdc和bpdc配体与未官能化的配体以及氨基官能化的配体混合。接头长度对催化活性的影响显示出与直觉相反的限制作用，且ee随更长的接头和更高的孔隙率而有利地增加，这是ee值的变化，从MIL-53（Al）MOF中的无选择性直至27-L-Pro / H 2 N-DUT-5（Al）的ee为16％，26-L-Pro / H-DUT-5（Al）的ee为19％。4-硝基苯甲醛的转化率后三个催化运行保持在85％以上升-脯氨酸官能化的MIL-53（Al）MOF。对于具有1-脯氨酸基团的DUT-5（Al）MOF，该值甚至增加高达97％。