(R)-1-phenyl-3-(phenyldimethylsilyl)-1-butanone | 115826-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-1-phenyl-3-(phenyldimethylsilyl)-1-butanone
• 英文别名: (S)-1-phenyl-3-(phenyldimethylsilyl)butan-1-one；(S)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)-1-phenylbutan-1-one；(3S)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-phenylbutan-1-one
• CAS: 115826-96-5
• 化学式: C₁₈H₂₂OSi
• 分子量: 282.458
• InChiKey: OXFRSNANRDNOFG-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-phenyl-3-(phenyldimethylsilyl)-1-butanone 在 甲醇 、 potassium fluoride 、 tetrafluoroboric acid 、 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 生成 (3S)-3-羟基-1-苯基丁烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed asymmetric 1,4-disilylation of .alpha.,.beta.-unsaturated ketones: catalytic asymmetric synthesis of .beta.-hydroxy ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00224a057
• 作为产物：
  描述：

  反式-1-苯基-2-丁烯-1-酮 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 [Ph2C3H3N2(C6H3(Me)Ph)(C6H3Et2)]BF4 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到(R)-1-phenyl-3-(phenyldimethylsilyl)-1-butanone
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环卡宾的Cu配合物催化环状和非环状不饱和羰基的对映选择性共轭甲硅烷基加成

  摘要：

  公开了一种有效的铜催化方案，用于将二甲基苯基硅烷基对映选择性加成到范围广泛的环状和非环状不饱和酮、酯、丙烯腈和 α、β、γ、δ-二烯酮。反应在 1-2 mol% 的市售且廉价的 CuCl、一种易于获得的单齿咪唑啉盐和市售的（二甲基苯基甲硅烷基）频哪醇硼存在下进行。铜催化的对映选择性共轭添加仅在 2 小时内完成，以 87-97% 的产率和 90:10-99:1 的对映体比率 (er) 提供所需的硅烷。不需要使用质子源（例如，MeOH）；因此，可以获得合成通用的α-甲硅烷基硼烯醇化物。本协议的特殊用途，

  DOI：

  10.1021/ja910989n

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of β-hydroxy ketones by palladium-catalyzed asymmetric 1,4-disilylation of α,β-unsaturated ketones
  作者：Yonetatsu Matsumoto、Tamio Hayashi、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80758-4

  日期：1994.1

  1,4-Disilylation of β,β-unsaturated ketones with 1,1-dichloro-l-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane proceeded in the presence of phosphine-palladium catalysts in benzene. High enantio-selectivity (up to 92%) was observed in the disilylation with dichloro[(R)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl]palladium(II) as a catalyst (0.5 mol %). The disilylation products, 1-(trimethyisilyloxy)-3-(dichlorophenylsilyl)propenes

  在苯存在膦-钯催化剂的情况下，将β，β-不饱和酮与1,1-二氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷进行1,4-二甲化。使用二氯[（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘]钯（II）（0.5 mol％ ）。容易将二甲硅烷基化产物1-（三甲基甲硅烷基氧基）-3-（二氯苯基甲硅烷基）丙烯转化为旋光性的α-未取代或抗α-取代的β-（苯基二甲基甲硅烷基）酮，其氧化反应生成相应的旋光性β-羟基酮高产。
• Aldol/Brook/Carbon Skeletal Rearrangement Cascade Reactions of β‐Silyl Ketones with Aldehydes
  作者：Aya Nowaki、Mizuki Kawano、Fuka Hori、Yurika Fuse、Tomoyuki Yoshimura、Jun‐ichi Matsuo

  DOI：10.1002/ejoc.202300351

  日期：2023.11.21

  Alkenylation of aldehydes with β-silyl ketones proceeded to afford β,γ-unsaturated ketones with skeletal rearrangement. The reaction mechanism involved tandem aldol/[1,4]-Brook/1,2-addition/ring cleavage of cyclopropane. [1,4] Brook rearrangement took place with complete inversion of configuration at the carbon center.

  醛与 β-甲硅烷基酮进行烯基化，得到具有骨架重排的 β,γ-不饱和酮。反应机理涉及串联羟醛/[1,4]-Brook/1,2-加成/环丙烷开环。[1,4]布鲁克重排发生，碳中心构型完全反转。
• An Insoluble Copper(II) Acetylacetonate–Chiral Bipyridine Complex that Catalyzes Asymmetric Silyl Conjugate Addition in Water
  作者：Taku Kitanosono、Lei Zhu、Chang Liu、Pengyu Xu、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/jacs.5b11418

  日期：2015.12.16

  Acicular purplish crystals were obtained from Cu(acac)(2) and a chiral bipyridine ligand. Although the crystals were not soluble, they nevertheless catalyzed asymmetric silyl conjugate addition of lip ophilic substrates in water. Indeed, the reactions proceeded efficiently only in water; they did not proceed well either in organic solvents or in mixed water/organic solvents in which the catalyst/substrates were soluble. This is in pronounced contrast to conventional organic reactions wherein the catalyst/substrates tend to be in solution. Several advantages of the chiral Cu(II) catalysis in water over previously reported catalyst systems have been demonstrated. Water is expected to play a prominent role in constructing and stabilizing sterically confined transition states and accelerating subsequent protonation to achieve high yields and enantioselectivities.