(3R,4R,5S)-2-(acetoxymethyl)-6-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate | 1056028-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R,4R,5S)-2-(acetoxymethyl)-6-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
• 英文别名: (2S,3S,4R,5R,6R)-4-(3,4,5-triacetoxy-6-acetoxymethyltetrahydropyran-2-yl)benzoic acid methyl ester；methyl 4-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]benzoate
• CAS: 1056028-62-6
• 化学式: C₂₂H₂₆O₁₁
• 分子量: 466.442
• InChiKey: JGJPQPISULHCSQ-TXVWBRJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.27
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  140.73
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  、 2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0) 、 4,4',4''-三叔丁基2,2',6'2''-曲吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2R,3R,4R,5S)-2-(acetoxymethyl)-6-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 、 (3R,4R,5S)-2-(acetoxymethyl)-6-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性 Ni 催化 Negishi 交叉偶联方法制备饱和、完全氧化的 C-烷基和 C-芳基糖苷

  摘要：

  介绍了一种 Ni 催化的 Negishi 交叉偶联方法来处理 C-糖苷，重点是 C-芳基糖苷。NiCl2/PyBox 在 N,N'-二甲基咪唑烷酮 (DMI) 中的组合能够在温和的反应条件下合成 C-烷基糖苷。C-葡萄糖苷获得了中等的产量和β-选择性，而良好的产量和高α-选择性是C-甘露糖苷的标准。对于 C-芳基糖苷，在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中使用 Ni(COD)2/(t)Bu-Terpy 的反应通常具有高产率，并提供具有高 β-选择性（1:>10 α: beta) 和 C-甘露糖苷具有中等 alpha 选择性 (3:1 alpha:beta)；α-C-芳基糖苷可以通过 Ni(COD)2/PyBox 在 DMF (>20:1 alpha:beta) 中的组合获得。集体研究表明，C-糖苷的立体化学控制取决于底物和催化剂的组合。Negishi 协议显示出出色的官能团耐受性，正如其在天然产物沙甲素

  DOI：

  10.1021/ja8041564

文献信息

• Nickel-catalyzed reductive coupling of glucosyl halides with aryl/vinyl halides enabling β-selective preparation of C-aryl/vinyl glucosides
  作者：Jiandong Liu、Chuanhu Lei、Hegui Gong

  DOI：10.1007/s11426-019-9501-4

  日期：2019.11

  This work describes stereoselective preparation of β-C-aryl/vinyl glucosides via mild Ni-catalyzed reductive arylation and vinylation of C1-glucosyl halides with aryl and vinyl halides. A broad range of aryl halides and vinyl halides were employed to yield C-aryl/vinyl glucosides in 42%–93% yields. Good to excellent β-selectivities were obtained for C-glucosides by using tridentate ligand.

  这项工作描述了通过温和的Ni催化的还原性芳基化和C 1-葡萄糖基卤化物与芳基和乙烯基卤化物的乙烯基化，立体选择性地制备β- C-芳基/乙烯基葡糖苷。广泛使用的芳基卤化物和乙烯基卤化物可产生C-芳基/乙烯基葡糖苷，产率为42％–93％。通过使用三齿配体，对C-葡糖苷获得了良好至优异的β-选择性。
• Stereoselective Preparation of α-<i>C</i>-Vinyl/Aryl Glycosides via Nickel-Catalyzed Reductive Coupling of Glycosyl Halides with Vinyl and Aryl Halides
  作者：Jiandong Liu、Hegui Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03567

  日期：2018.12.21

  Facile preparation of the α-C-vinyl and -aryl glycosides has been developed via mild Ni-catalyzed reductive vinylation and arylation of C1-glycosyl halides with vinyl/aryl halides. Good to high α-selectivities were achieved for C-glucosides, galactosides, maltoside, and mannosides, which were dictated by the employment of pyridine type ligands. As such, the present work represents unprecedented control

  通过温和的Ni催化还原性乙烯基化和C1-糖基卤化物与乙烯基/芳基卤化物的芳基化，已经开发出了制备α- C-乙烯基和-芳基糖苷的简便方法。对于C-葡萄糖苷，半乳​​糖苷，麦芽糖苷和甘露糖苷，具有良好或较高的α选择性，这是由吡啶类配体的使用决定的。这样，本发明代表了使用交叉偶联方法对C-乙烯基葡糖苷的高水平α-选择性的空前控制，并且通过催化剂控制的偶联策略提供了迄今为止最优化的C-芳基葡糖苷的α-选择性制备。
• C-芳基糖苷类化合物及其合成方法
  申请人：上海大学

  公开号：CN108530409A

  公开（公告）日：2018-09-14

  本发明涉及一种C‑芳基糖苷类化合物及其合成方法。该化合物的结构式为：；R为：H、乙酰基、甲酸甲酯基、NHBoc或4‑甲氧基本反应以糖基溴化物和芳基碘（溴）作为底物，在催化剂，配体，还原剂，添加剂的作用下，冰水浴或常温下温和反应6‑12小时，得到C‑芳基糖苷类化合物。本发明具有催化剂金属较便宜，原料简单易得，反应温和，一步反应、步骤简单，操作安全，产率较高，具有较好的立体选择性等优点。