3-(Dibromomethylidene)hexa-1,4-diyne | 879560-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(Dibromomethylidene)hexa-1,4-diyne
• CAS: 879560-04-0
• 化学式: C₇H₄Br₂
• 分子量: 247.917
• InChiKey: RWXYQIPHFOTAPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  163.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.896±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环氧乙烷 、 3-(Dibromomethylidene)hexa-1,4-diyne 在 正丁基锂 、 氨 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 以58%的产率得到nona-3,5,7-triyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  基于Fritsch-Buttenberg-Wiechell重排的Di-和Triynes的一锅形成和衍生化

  摘要：

  已经开发了一种发散的，一锅法合成的功能化多炔。从适当取代的二溴代烯烃前体开始，类胡萝卜素Fritsch-Buttenberg-Wiechell（FBW）重排用于生成共轭多炔骨架的乙炔锂，随后被碳基亲电试剂捕集，可在原位形成多种二炔和三炔。由FBW反应形成的乙炔锂也可以进行金属转移，以提供相应的锌，铜，锡或铂乙炔，导致对称和不对称共轭乙炔以及炔酮的发散形成。

  DOI：

  10.1021/jo701810g
• 作为产物：
  描述：

  3-(dibromomethylidene)-1-trimethylsilylhex-1,4-diyne 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以77%的产率得到3-(Dibromomethylidene)hexa-1,4-diyne
  参考文献：
  名称：

  一锅合成和功能化的聚炔。

  摘要：

  [反应：见正文]据报道，一锅法合成和衍生了二炔和三炔。聚炔骨架是由基于类胡萝卜素重排的二溴代烯烃前体形成的，然后用亲电子试剂将所得的乙炔基锂原位捕获，以提供官能化的二炔和三炔。备选地，Li-乙炔化物中间体的重金属化提供了Zn-或Sn-乙炔化物，其然后允许经由钯催化的交叉偶联反应而发散地制备二芳基聚炔或芳基炔酮。

  DOI：

  10.1021/ol0528888

文献信息

• One-Pot Synthesis and Functionalization of Polyynes via Alkylidene Carbenoids
  作者：Rik Tykwinski、Thanh Luu、Yasuhiro Morisaki

  DOI：10.1055/s-2007-1000937

  日期：——

  one-pot, two-step method for the synthesis of diynes and triynes is reported. The reaction of a dibromoolefinic precursor with BuLi effects a Fritsch-Buttenberg-Wiechell rearrangement and generates a lithium acetylide intermediate, which is then trapped with a variety of electrophiles to produce substituted diynes and triynes. Alternatively, transmetalation from the lithium acetylide to give a zinc acetylide

  报道了一种合成二炔和三炔的一锅两步法。二溴烯烃前体与 BuLi 的反应会产生 Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排并生成乙炔锂中间体，然后用各种亲电子试剂捕获该中间体以产生取代的二炔和三炔。或者，从乙炔锂的金属转移得到乙炔锌为芳基碘化物在钯存在下通过根岸偶联形成对称或不对称的二炔和三炔提供了亲核偶联配偶体。