1-(cyclohex-1-en-1-yl)-4-methylpent-1-yn-3-ol | 57210-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(cyclohex-1-en-1-yl)-4-methylpent-1-yn-3-ol
• 英文别名: 1-(Cyclohexen-1-yl)-4-methylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 57210-38-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: GHKUKHKWOILZBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(cyclohex-1-en-1-yl)-4-methylpent-1-yn-3-ol 在 [Au(2,6-bis(diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)]SbF₆ 、 mercury(II) diacetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  顺序金（I）催化的炔丙基克莱森重排/纳扎罗夫环化/ [ 4 + 2]环加成反应

  摘要：

  从合适的炔丙基乙烯基醚合成三环1,7a-二氢-1,3a-乙醇-茚和1,8a-二氢-1,3a-乙醇-氮杂烯骨架的有效合成方法基于一锅多步法包括金（I）催化的炔丙基克莱森重排/纳扎罗夫环化反应，形成的六元或七元环稠合环戊二烯系统的[4 + 2]环加成反应以及最终的保护步骤，可轻松分离和纯化色谱法纯化产品。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00088
• 作为产物：
  描述：

  甲基环氧丙烷 、 1-(iodoethynyl)cyclohexene 在 二氯二茂钛 、 三乙胺盐酸盐 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以65%的产率得到1-(cyclohex-1-en-1-yl)-4-methylpent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  钛催化环氧化物与卤代炔烃的区域选择性开环炔基化

  摘要：

  已经实现了环氧化物与卤代炔烃的 Ti 催化开环炔基化，允许以中等至良好的产率有效和区域选择性地进入各种炔丙醇。开发的协议具有极其温和的反应条件、广泛的底物范围、不同的官能团兼容性以及环氧化物重排为醛的化学特异性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153461

文献信息

• Hydroxyl-Assisted Carbonylation of Alkenyltin Derivatives: Development and Application to a Formal Synthesis of Tubelactomicin A
  作者：Heiko Sommer、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01431

  日期：2016.7.1

  Alkenyltin derivatives flanked by a hydroxyl group are subject to methoxycarbonylation when treated with catalytic amounts of Pd(OAc)2 and Ph3As in MeOH under a CO atmosphere; key to success is the use of 1,4-benzoquinone as a stoichiometric oxidant in combination with trifluoroacetic acid as a cocatalyst. The acid lowers the LUMO of the quinone and likely marshals the critical assembly of the substrates

  当在CO气氛中，在MeOH中用催化量的Pd（OAc）2和Ph 3 As催化处理时，带有羟基侧基的烯基锡衍生物会经历甲氧基羰基化。成功的关键是将1,4-苯醌作为化学计量的氧化剂与三氟乙酸的助催化剂结合使用。酸降低了醌的LUMO，并可能封送了底物的关键组装。在优化的条件下，原型竞争是微不足道的；该方法被证明与各种（酸敏感）官能团兼容，并被用于抗生素tubelactomicin A的短时正式全合成。
• Ruthenium-Catalyzed Alkyne<i>trans</i>-Hydrometalation: Mechanistic Insights and Preparative Implications
  作者：Dragoş-Adrian Roşca、Karin Radkowski、Larry M. Wolf、Minal Wagh、Richard Goddard、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.6b12517

  日期：2017.2.15

  [Cp*RuCl]4 (1) has previously been shown to be the precatalyst of choice for stereochemically unorthodox trans-hydrometalations of internal alkynes. Experimental and computational data now prove that the alkyne primarily acts as a four-electron donor ligand to the catalytically active metal fragment [Cp*RuCl] but switches to adopt a two-electron donor character once the reagent R3MH (M = Si, Ge, Sn)

  [Cp*RuCl]4 (1) 先前已被证明是内部炔烃的立体化学非正统反式氢金属化的首选预催化剂。实验和计算数据现在证明，炔主要作为催化活性金属片段 [Cp*RuCl] 的四电子供体配体，但一旦试剂 R3MH（M = Si、Ge、 Sn) 进入配体球。在立体确定步骤中，由此产生的负载复合物通过内球机制演变成钌环丙烯，并迅速转化为产物。与低计算势垒一致，光谱和制备数据表明，该反应不仅是可能的，而且有时在低温下甚至是有利的。重要的，当使用在三键附近带有 -OH 或 -NHR 基团的不对称炔烃时，这种反式氢金属化的特点是具有出色的区域选择性。质子取代基和极化 [Ru-Cl] 单元之间的新生氢桥将方向性强加到相关中间体的配体球上，最终解释了 R3M- 基团选择性传递到靠近转向的乙炔 C 原子取代基。配体间氢键还允许在多不饱和化合物的反应中利用位点选择性，因为炔丙基底物比普通炔烃结合得更紧密；即使是共轭
• Electrochemical Synthesis of Imidazo-Fused N-Heteroaromatic Compounds through a C−N Bond-Forming Radical Cascade
  作者：Zhong-Wei Hou、Zhong-Yi Mao、Yared Yohannes Melcamu、Xin Lu、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1002/anie.201711876

  日期：2018.2.5

  We have developed a unified strategy for preparing a variety of imidazo‐fused N‐heteroaromatic compounds through regiospecific electrochemical (3+2) annulation reaction of heteroarylamines with tethered internal alkynes. The electrosynthesis employs a novel tetraarylhydrazine as the catalyst, has a broad substrate scope, and obviates the need for transition‐metal catalysts and oxidizing reagents.

  我们已开发出一种通过杂芳基胺与束缚的内部炔烃的区域特异性电化学（3 + 2）环化反应制备各种咪唑并合的N-杂芳族化合物的统一策略。电合成采用新型的四芳基肼作为催化剂，具有广泛的底物范围，并且不需要过渡金属催化剂和氧化剂。
• Synthesis of Trisubstituted Furans from Epoxypropargyl Esters by Sequential SmI₂-Promoted Reduction−Elimination and Pd(II)-Catalyzed Cycloisomerization
  作者：José M. Aurrecoechea、Elena Pérez、Mónica Solay

  DOI：10.1021/jo0014257

  日期：2001.1.1

  A two-step one-pot synthesis of 2,3,5-trisubstituted furans 8 from 4,5-epoxyalk-2-ynyl esters 6 is described. The sequence is initiated by a SmI2-promoted reduction that takes advantage of the ability of the alkynyloxirane moiety present in 6 to accept electrons from SmI2. The resulting organosamarium species then eliminates an adjacent acetate or benzoate leaving group, leading to the formation of

  描述了由4,5-环氧烷-2-炔基酯6分两步一锅合成2,3,5-三取代的呋喃8。该序列由SmI2促进的还原反应启动，该还原反应利用6中存在的炔基环氧乙烷部分从 接受电子的能力。然后，所得的有机sa物质消除了相邻的乙酸或苯甲酸酯离去基团，导致形成不稳定的2,3,4-三烯-1-醇7。未经分离，通过用催化量的四氢呋喃处理将其环化为呋喃8。钯（II）配合物和质子源。整个序列在温和的反应条件下进行。容许一些有用的官能团，例如氰基和α，β-不饱和酯，但是苄基和甲硅烷基保护的羟基在一定程度上被脱保护。使用乙炔，醛或酮和卤化乙烯片段的可靠反应，可以轻松地组装起始原料。这提供了在呋喃环的C-5处引入支链取代基的可能性。
• Synthesis of 5-Hydrazino-2-cyclopentenone Derivatives by a Gold(I)-Catalyzed Cycloisomerization/Hetero-Diels–Alder/Ring-Opening Tandem Reaction of Enynyl Acetates
  作者：Dina Scarpi、Nunzia Favale、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00310

  日期：2023.6.2

  A highly efficient, one-pot synthesis of ring-fused 5-hydrazino-2-cyclopentenone derivatives is achieved by a gold(I)-catalyzed cycloisomerization/hetero-Diels–Alder/ring-opening tandem reaction of suitable enynyl acetates. By mixing the latter with a dialkylazodicarboxylate in the presence of a gold(I) catalyst, the 1,3-acyloxy migration/Nazarov cyclization process leads to dienyl acetate intermediates

  通过金（I）催化的环异构化/杂-Diels-Alder/合适的乙酸烯炔酯的开环串联反应，实现了环稠合 5-肼基-2-环戊烯酮衍生物的高效一锅法合成。通过在金 (I) 催化剂存在下将后者与偶氮二羧酸二烷基酯混合，1,3-酰氧基迁移/Nazarov 环化过程导致乙酸二烯酯中间体被原位存在的亲二烯体捕获。这提供了紧张的中间体，这些中间体通过痕量水促进的逆氮杂迈克尔反应进行高度区域选择性开环，最终产生目标化合物。