(E)-3-Methyl-6-(tosyloxy)-2-hexenyl Acetate | 102230-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-Methyl-6-(tosyloxy)-2-hexenyl Acetate
• 英文别名: (E)-3-methyl-6-(toluene-4-sulfonyloxy)hex-2-enol acetic acid ester；[(E)-3-methyl-6-(4-methylphenyl)sulfonyloxyhex-2-enyl] acetate
• CAS: 102230-50-2
• 化学式: C₁₆H₂₂O₅S
• 分子量: 326.414
• InChiKey: CPGSQOQHCZWPFA-JLHYYAGUSA-N

物化性质

• 沸点：
  451.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  69.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-Methyl-6-(tosyloxy)-2-hexenyl Acetate 在 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium tetrahydroborate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium hydrogencarbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 51.83h， 生成 谱劳诺托
  参考文献：
  名称：

  通过对乙缩醛酮进行高度Z选择性Wittig烯化反应实际合成全草醇

  摘要：

  普劳诺醇（1）已知的抗溃疡药药品，是泰国民间药用植物Plau-noi的最重要成分，它具有显着的抗消化性溃疡活性。最近发现lau草醇（1）具有抗幽门螺杆菌的抗菌活性，幽门螺杆菌是例如胃溃疡和胃腺癌的病原体。在我们对1的实际合成的研究中，我们开发了一种有效的立体选择性合成三取代的方法烯烃 经由一个ž -选择性Wittig反应。易于获得的脂肪族α-缩醛的烯烃化酮类在钾碱和18-冠-6醚存在下，用三苯基salts盐进行Z选择性反应。所述ž -选择性烯为一系列三取代烯烃部分的的结构的有用的方法; 实用的和立体选择性的全合成lau草醇通过该Wittig反应获得了（1）。

  DOI：

  10.1039/b001977l
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-enyl acetate 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 过碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (E)-3-Methyl-6-(tosyloxy)-2-hexenyl Acetate
  参考文献：
  名称：

  通过对乙缩醛酮进行高度Z选择性Wittig烯化反应实际合成全草醇

  摘要：

  普劳诺醇（1）已知的抗溃疡药药品，是泰国民间药用植物Plau-noi的最重要成分，它具有显着的抗消化性溃疡活性。最近发现lau草醇（1）具有抗幽门螺杆菌的抗菌活性，幽门螺杆菌是例如胃溃疡和胃腺癌的病原体。在我们对1的实际合成的研究中，我们开发了一种有效的立体选择性合成三取代的方法烯烃 经由一个ž -选择性Wittig反应。易于获得的脂肪族α-缩醛的烯烃化酮类在钾碱和18-冠-6醚存在下，用三苯基salts盐进行Z选择性反应。所述ž -选择性烯为一系列三取代烯烃部分的的结构的有用的方法; 实用的和立体选择性的全合成lau草醇通过该Wittig反应获得了（1）。

  DOI：

  10.1039/b001977l

文献信息

• The Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement: Development of Widely Applicable Pentaphenylferrocenyl Palladacycle Catalysts
  作者：Daniel F. Fischer、Assem Barakat、Zhuo-qun Xin、Matthias E. Weiss、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200900712

  日期：2009.9.7

  has a broader substrate tolerance than all previously known catalyst systems for asymmetric aza‐Claisen rearrangements. Our investigations also reveal that subtle changes can have a big impact on the activity. With the enhanced catalyst activity, the asymmetric aza‐Claisen rearrangement has a very broad scope: the methodology not only allows the formation of highly enantioenriched primary allylic amines

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。
• 一种活性天然产物Solanoeclepin A的中间体SA-01及其制备方法
  申请人：安顺市人民医院

  公开号：CN111187186B

  公开（公告）日：2022-02-22

  本发明涉及一种对土豆孢囊线虫的孵化过程具有极强诱导活性的天然产物Solanoeclepin A的GE环系中间体SA‑01的制备方法，包括以下步骤：以香叶醇乙酸酯为起始原料，依据文献报道方法快速合成SA‑03，SA‑03通过与苯基亚磺酸钠发生SN2取代反应后，以碳酸钾脱除乙酰基保护得到化合物SA‑05；化合物SA‑05通过活性二氧化锰氧化、HWE反应延长碳链、过量的DIBAL‑H还原，得到双烯丙醇化合物SA‑08；化合物SA‑08再依次经过Charette配体诱导的化学选择性的不对称环丙烷化反应以及底物手性诱导的不对称Staudinger环加成反应最终完成中间体化合物SA‑01合成。本发明的制备方法新颖、原料易得、操作简单，产物的产率高，易于大量制备。
• Stereoselective synthesis of six- and seven-membered ether rings based on the ring expansion
  作者：Tadashi Nakata、Sumihiro Nomura、Hiroko Matsukura

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02131-0

  日期：1996.1

  Six- and seven-membered ether rings were stereoselectively synthesized based on the rearrangement of the cyclic ether with the simultaneous ring expansion. Treatment of ether having a mesylate or bromide group as the leaving group on the side chain with Zn(OAc)2 or AgOAc stereoselectively produced the ring expanded ether in good yield.

  基于环状醚的重排并同时扩环，立体选择性地合成了六元和七元醚环。用Zn（OAc）2或AgOAc立体选择性地处理在侧链上具有甲磺酸酯基团或溴化物基团作为离去基团的醚，以高收率选择性地产生了扩环醚。
• Asymmetric Formation of Allylic Amines with N-Substituted Quaternary Stereocenters by PdII-Catalyzed Aza-Claisen Rearrangements
  作者：Daniel F. Fischer、Zhuo-qun Xin、René Peters

  DOI：10.1002/anie.200702086

  日期：2007.10.8
• Mori, Kenji; Nakazono, Yutaka, Liebigs Annalen der Chemie, 1988, p. 167 - 174
  作者：Mori, Kenji、Nakazono, Yutaka

  DOI：——

  日期：——