1-O-Acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranose | 132674-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-O-Acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranose
• 英文别名: 3,4,6-Tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl acetate；1-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucose；3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-O-acetyl-β-D-glucopyranose；1-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucopyranose；3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl acetate；1-O-acetyl-2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucopyranose；[(2S,4R,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] acetate
• CAS: 132674-50-1
• 化学式: C₂₉H₃₂O₆
• 分子量: 476.569
• InChiKey: AIWFPMIKISNJRA-OLQMUTRHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-Acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranose 、 烯丙基三甲基硅烷 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到3-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl)propene
  参考文献：
  名称：

  静电相互作用对多取代四氢吡喃氧代碳鎓离子构象平衡的影响

  摘要：

  通过对光谱、计算和反应性数据的分析，确定了与糖基阳离子相关的二氧碳鎓离子的三维结构。二氧碳鎓离子的假设低能量结构与实验确定的两者相关1H NMR 耦合常数和非对映选择性来自亲核取代反应。该方法证实了 C-3 烷氧基取代系统的假轴偏好，并揭示了 C-5 烷氧基甲基的构象偏好。尽管单取代的 C-5 烷氧基甲基取代基优选伪赤道取向，但 C-5-C-6 键旋转受静电效应控制。反式-4,5-二取代四氢吡喃系统的首选双轴构象异构体强调了静电效应在决定构象平衡方面的重要性。在 2-脱氧甘露糖体系中，虽然空间效应影响 C-5 烷氧基甲基取代基的取向，但由于静电稳定，全轴构象异构体受到青睐。

  DOI：

  10.1021/jo8017846
• 作为产物：
  描述：

  溶剂黄146 、 2-S-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-deoxy-α-D-arabino-hexopyranosyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxa-2-thiolo-2-thioxophosphorinane 在 molecular sieve 、 silver carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以93%的产率得到1-O-Acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of 2-Deoxyglycosyl-1-O-Acyl Esters via 2-Deoxyglycosyl Phosphorodithioates as Glycosyl Donors

  摘要：

  利用2-脱氧糖基磷酸二硫酯1a-h作为糖基供体和Ag+盐作为活化剂，已经开发出一种高效的羧酸2a-p的糖基化方法。对于脂肪族酸，该方法具有高度的β-立体选择性。芳香族酸的糖基化立体选择性取决于其结构，α/β比例受温度影响。在所用的反应条件下，α-羟基羧酸中的羟基不受糖基化的影响。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25554

文献信息

• Additive‐Free Gold(III)‐Catalyzed Stereoselective Synthesis of 2‐Deoxyglycosides Using Phenylpropiolate Glycosides as Donors
  作者：Mukta Shaw、Amit Kumar

  DOI：10.1002/asia.201900888

  日期：2019.12.13

  Stereoselective synthesis of deoxyglycosides has been achieved from benchtop stable and easily synthesizable deoxy-phenylpropiolate glycosides (D-PPGs) using gold(III) salt as catalyst under external additive-free conditions. Under a simple catalytic system, D-PPGs reacted with a variety of sugar and non-sugar acceptors to produce majorly α-stereoselective O/N-deoxyglycosides in good to excellent yields

  在无外部添加剂的条件下，使用金（III）盐作为催化剂，可从台式稳定且易于合成的脱氧苯丙酸丙二醇酯（D-PPGs）中实现脱氧糖苷的立体选择性合成。在简单的催化系统下，D-PPG与多种糖和非糖受体反应，以高至优异的收率产生主要的α-立体选择性O / N-脱氧糖苷，并再生易于分离和重用的苯丙酸。在优化的反应条件下，含有武装和解除武装团体的脱氧PPG能够很好地存活。另外，展示了D-PPG的正交性质，并且还合成了1，1'-连接的海藻糖型糖。
• C-Glycosylation of tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucose: synthesis of naphthyl-substituted 3,6-dioxabicyclo[3.2.2]nonanes
  作者：Margaret A. Brimble、Timothy J. Brenstrum

  DOI：10.1039/b102807n

  日期：——

  trifluoromethanesulfonate and silver perchlorate or boron trifluoride–diethyl ether affords rearranged product 36 in which the glycosyl donor has undergone an unusual 1,6-hydride shift. Use of the corresponding naphthol 12 as the glycosyl acceptor under the same conditions affords the expected C-glycoside 34. Use of the naphthol 7 and naphthol 11 affords predominantly rearranged products 35 and 37 respectively

  的合成 萘酚 7，萘酚 8，萘酚 11和萘酚 描述12，从朱格隆 13。C糖基化 的 萘酚 8与苄基-保护的糖基供体10使用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐 和 高氯酸银 或三氟化硼–乙醚提供重排产品36，其中糖基供体经历了不寻常的1，6-氢化物转变。使用对应萘酚 12为糖基在相同条件下的受体可提供预期的C-糖苷34。使用萘酚 7和萘酚 图11所示的产物分别主要产生重排产物35和37，尽管收率远低于使用相应溴代苯酚的反应。本文所述研究确定了引入乙酰基如转化为美德霉素1的类似物如3所要求的那样，如C-糖基萘醌4中的C-3糖基化，必须在区域选择性引入C-糖基化步骤之前进行乙酰基。
• d-Glucose- and d-mannose-based antimetabolites. Part 4: Facile synthesis of mono- and di-acetates of 2-deoxy-d-glucose prodrugs as potentially useful antimetabolites
  作者：Izabela Fokt、Marcin Cybulski、Stanisław Skora、Beata Pająk、Marcin Ziemniak、Krzysztof Woźniak、Rafal Zielinski、Waldemar Priebe

  DOI：10.1016/j.carres.2023.108861

  日期：2023.9

  2-Deoxy-d-glucose (2-DG), a compound known to interfere with d-glucose and d-mannose metabolism, has been tested as a potential anticancer and antiviral agent. Preclinical and clinical studies focused on 2-DG have highlighted several limitations related to 2-DG drug-like properties, such as poor pharmacokinetic properties. To overcome this problem, we proposed design and synthesis of novel 2-DG prodrugs

  2-脱氧-d-葡萄糖 (2-DG) 是一种已知会干扰d-葡萄糖和d-甘露糖代谢的化合物，已被测试为潜在的抗癌和抗病毒剂。专注于 2-DG 的临床前和临床研究强调了与 2-DG 药物特性相关的一些局限性，例如较差的药代动力学特性。为了克服这个问题，我们提出了新型 2-DG前药的设计和合成，随后可以使用各种生化和分子方法进行测试。基于普遍存在的酯酶将再生 2-DG 的假设，我们在此将重点缩小到 2-DG 的酯作为潜在的前药，从而导致药物的循环时间增加以及充分的器官和肿瘤渗透。在体外，特别是在体内测试这一假设需要大量的纯单乙酰化和先前未知的 2-DG 水溶性衍生物。开发高效实用的合成方法势在必行。 我们描述了七种选择性乙酰化水溶性 2-DG 衍生物的新颖简便且可扩展的合成方法，并对所有最终产品进行了详细的1 H 和13 C NMR 分析。已对化合物 WP1122 进行了 X 射线衍射分析，该化合
• TFA-induced conversion of glycals to 2-deoxy-sugars and their utility in synthesizing 2-deoxy-glycosyl esters
  作者：Bindu Tiwari、Ram Pratap Pandey、Nazar Hussain

  DOI：10.1039/d4nj00945b

  日期：——

  of 2-deoxy-glycosyl esters with carboxylic acids. This library of glycosyl esters was synthesized by employing a range of acids, including readily available drugs like indomethacin, tolmetin, and others. A plausible route for generating 2-deoxy sugars was also demonstrated where the double bond of glycals is activated with an activator and simultaneous attack of a hydroxyl group on the anomeric carbon

  揭示了在室温环境友好的反应条件下糖醛转化为 2-脱氧糖的过程。这种有效的方法非常强大，以至于许多受保护或未受保护的糖基都成功转化为各自的 2-脱氧糖，产率高达 98%。此外，产生的2-脱氧糖经历偶联反应，生成多种2-脱氧糖基酯与羧酸。该糖基酯库是通过使用一系列酸合成的，包括容易获得的药物，如吲哚美辛、托美丁等。还证明了一种生成 2-脱氧糖的合理途径，其中用活化剂活化糖醛的双键，同时攻击异头碳上的羟基，从而形成所需的产物。
• NOVEL ACETATES OF 2-DEOXY MONOSACCHARIDES WITH ANTICANCER ACTIVITY
  申请人：Board of Regents, The University of Texas System

  公开号：EP2310020B1

  公开（公告）日：2017-03-15